Алуминиеви и медно-алуминиеви плочи. Преходни пластини MA и AP за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства

/ Преходна плоча мед-алуминий MA

Медно-алуминиеви преходни пластини GOST 19357-81 се използват за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства и медни шини. Връзката с алуминиеви шини е заварена, връзката с медни клеми на електрически устройства и медни шини е разглобяема (болтова) или заварена.

Тип климатична версия на плочата MA - UHL1i T1 съгласно GOST 19357-81. Връзката между алуминиевата част на MA плочата и медната част се осъществява чрез студено заваряване под налягане.

Ние ще произведем преходни плочи MA във всякакви количества и в най-кратки срокове

Пример за символ за преходна плоча мед-алуминий, версия UHL1:

• Преходна плоча MA 40x4 UHL1 GOST 19357-81
• Преходна плоча MA 50x6 UHL1 GOST 19357-81
• Преходна плоча MA 60x8 UHL1 GOST 19357-81
• Преходна плоча MA 80x8 UHL1 GOST 19357-81
• Преходна плоча MA 100x10 UHL1 GOST 19357-81
• Преходна плоча MA 120x10 UHL1 GOST 19357-81

Плочите се произвеждат в съответствие с изискванията на този стандарт съгласно работни чертежи, одобрени по предписания начин. Повърхността на MA platinums няма грапавини, пукнатини, набраздяване, лющене на метала и други механични повреди. Проверката на качеството на заваръчния шев и повърхността на MA плочата се извършва визуално.

Технически характеристики - преходна плоча мед-алуминий MA

плочи MA 40x4, MA 50x6, M 60x8, M 80x8, MA100x10, MA120x10

Тип плоча	Размери на плочата MA, mm				Тегло, не повече, кг
		медна част, I		дебелина, S
Адаптерна плоча MA 40 x 4
Адаптерна плоча MA 50 x 6
Адаптерна плоча MA 60 x 8
Адаптерна плоча MA 80 x 8
Адаптерна плоча MA 100 x 10
Адаптерна плоча MA 120 x 10

Преходните планки мед-алуминий са предназначени за свързване на алуминиеви шини към медните клеми на различни електрически устройства, както и към медни шини.

Преходните плочи мед-алуминий имат заварени връзки с алуминиева гума, както и сгъваеми (болтови) с медни клеми. Самите плочи се изработват по метода на така нареченото електросъпротивително заваряване или студено заваряване под налягане.

Преходните плочи мед-алуминий са стандартизирани в пълно съответствие с държавния стандарт, а именно стандарт 19357-81. Според него такива плочи се разделят на следните видове:

• с равно сечение със заварена връзка за демонтируеми гуми;
• облицовани и еднакви по степен на тяхната електропроводимост за демонтируеми шини.

Що се отнася до свързващия шев на адаптерната плоча, който се получава при свързване на медна плоча към алуминиева, тя трябва да бъде почистена от утайки и неравности. Освен това трябва да се извърши без никакви пукнатини или фистули. Медно-алуминиевите преходни плочи не трябва да имат механични повреди по повърхността си, например неравности, надрасквания, лющене, пукнатини.

В съответствие с държавния стандарт, а именно стандарт 10434-82, върху медната част на плочата трябва да има защитни метални покрития. Въпреки това, ако преходните плочи се произвеждат в съответствие с определени климатични условия съгласно държавен стандарт 15150-69 версия "T", тогава те нямат такива покрития.

Съгласно специални технически изисквания преходните плочи мед-алуминий, когато са огънати на осемнадесет градуса, трябва да бъдат подравнени в първоначалното си положение. Що се отнася до заварената връзка на адаптерната плоча, тя трябва напълно да отговаря на държавния стандарт 10434-82. Срокът на експлоатация на такъв продукт като медно-алуминиеви преходни плочи в никакъв случай не може да бъде по-малък от подобни показатели за цялото електрическо устройство, където се използват.

Проверка на такива табели за съответствие с държавен стандарт 19357-81 се извършва при приемане от производителя, доставка, както и съгласно стандартни и периодични тестове. Такива тестове се извършват върху произволна извадка. Ако резултатите от тестовете са незадоволителни, вземете два пъти по-голям брой плочи от същата партида и извършете тестовете отново. Ако резултатът се повтори, тогава цялата партида, като правило, се счита за негодна.

Видео урок 1: Неорганична химия. Метали: алкални, алкалоземни, алуминий

Видео урок 2: Преходни метали

Лекция: Характерни химични свойства и получаване на прости вещества – метали: алкални, алкалоземни, алуминий; преходни елементи (мед, цинк, хром, желязо)

Химични свойстваметали

Всички метали в химична реакциясе проявяват като реставратори. Те лесно се разделят с валентни електрони, като се окисляват. Нека си припомним, че колкото по-наляво се намира металът електрохимични сериинапрежение, толкова по-мощен редуктор е той. Следователно най-силен е литият, най-слабият е златото и обратното, златото е най-силният окислител, а литият е най-слабият.

Li→Rb→K→Ba→Sr→Ca→Na→Mg→Al→Mn→Cr→Zn→Fe→Cd→Co→Ni→Sn→Pb→H→Sb→Bi→Cu→Hg→Ag→Pd→ Pt→Au

Всички метали изместват други метали от солевия разтвор, т.е. възстановете ги. Всичко с изключение на алкални и алкалоземни, тъй като взаимодействат с водата. Металите, разположени до Н, го изместват от разтвори на разредени киселини и сами се разтварят в тях.

Нека да разгледаме някои общи химични свойства на металите:

• Взаимодействието на металите с кислорода образува основни (CaO, Na 2 O, 2Li 2 O и др.) Или амфотерни (ZnO, Cr 2 O 3, Fe 2 O 3 и др.) Оксиди.
• Взаимодействието на метали с халогени (основната подгрупа на VII група) образува халогеноводородни киселини (HF - флуороводород, HCl - хлороводород и др.).
• При взаимодействието на метали с неметали се образуват соли (хлориди, сулфиди, нитриди и др.).
• Взаимодействието на метали с метали образува интерметални съединения (MgB 2, NaSn, Fe 3 Ni и др.).
• Взаимодействието на активни метали с водород образува хидриди (NaH, CaH 2, KH и др.).
• Взаимодействието на алкални и алкалоземни метали с вода образува алкали (NaOH, Ca(OH) 2, Cu(OH) 2 и др.).
• При взаимодействието на метали (само тези до Н в електрохимичния ред) с киселини се образуват соли (сулфати, нитрити, фосфати и др.). Трябва да се има предвид, че металите реагират с киселини доста неохотно, докато почти винаги реагират с основи и соли. За да се осъществи реакцията на метал с киселина, металът трябва да е активен и киселината трябва да е силна.

Химични свойства на алкалните метали

Групата на алкалните метали включва следните химични елементи: литий (Li), натрий (Na), калий (K), рубидий (Rb), цезий (Cs), франций (Fr). Докато се движите отгоре надолу през група I на периодичната таблица, техните атомни радиуси се увеличават, което означава, че техните метални и редуциращи свойства се увеличават.

Нека разгледаме химичните свойства на алкалните метали:

• Те нямат признаци на амфотерност, тъй като имат отрицателни стойности на електродните потенциали.
• Най-мощните редуциращи агенти от всички метали.
• Съединенията показват само степен на окисление +1.
• Чрез отдаването на единичен валентен електрон атомите на тези химични елементи се превръщат в катиони.
• Те образуват множество йонни съединения.
• Почти всички се разтварят във вода.

Взаимодействие на алкални метали с други елементи:

1. С кислород, образувайки индивидуални съединения, така че оксидът образува само литий (Li 2 O), натрият образува пероксид (Na 2 O 2), а калият, рубидият и цезият образуват супероксиди (KO 2, RbO 2, CsO 2).

2. С вода, образувайки алкали и водород. Не забравяйте, че тези реакции са експлозивни. Само литият реагира с вода без експлозия:

2Li + 2H 2 O → 2LiO H + H 2.

3. С халогени, образуващи халогениди (NaCl - натриев хлорид, NaBr - натриев бромид, NaI - натриев йодид и др.).

4. С водород при нагряване, образувайки хидриди (LiH, NaH и др.)

5. Със сяра при нагряване, образувайки сулфиди (Na 2 S, K 2 S и др.). Те са безцветни и силно разтворими във вода.

6. При нагряване с фосфор те образуват фосфиди (Na 3 P, Li 3 P и др.) и са много чувствителни към влага и въздух.

7. С въглерод, при нагряване, карбидите образуват само литий и натрий (Li 2 CO 3, Na 2 CO 3), докато калият, рубидият и цезият не образуват карбиди, те образуват бинарни съединения с графит (C 8 Rb, C 8 Cs, и т.н.).

8. При нормални условия само литият реагира с азот, образувайки Li 3 N нитрид; с други алкални метали реакцията е възможна само при нагряване.

9. Те реагират експлозивно с киселини, така че провеждането на такива реакции е много опасно. Тези реакции са двусмислени, тъй като алкалният метал активно реагира с вода, образувайки алкали, които след това се неутрализират от киселина. Това създава конкуренция между алкали и киселина.

10. С амоняк, образувайки амиди - аналози на хидроксиди, но по-силни основи (NaNH 2 - натриев амид, KNH 2 - калиев амид и др.).

11. С алкохоли, образувайки алкохолати.

Францият е радиоактивен алкален метал, един от най-редките и най-малко стабилни от всички радиоактивни елементи. Неговите химични свойства не са достатъчно проучени.

Получаване на алкални метали:

За получаване на алкални метали те използват главно електролиза на стопилки на техните халогениди, най-често хлориди, които образуват естествени минерали:

• NaCl → 2Na + Cl 2 .

Има и други начини за получаване на алкални метали:
Натрият може да се получи и чрез калциниране на сода с въглища в затворени тигли:

• Na 2 CO 3 + 2C → 2Na + 3CO.

Съществува известен метод за производство на литий от неговия оксид във вакуум при 300°C:

• 2Li 2 O + Si + 2CaO → 4Li + Ca 2 SiO 4.

Калият се получава чрез преминаване на натриеви пари през стопилка от калиев хлорид при 800°C, отделящите се калиеви пари кондензират:

• KCl + Na → K + NaCl.

Химични свойства на алкалоземните метали

Алкалоземните метали включват елементи от основната подгрупа на II група: калций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba), радий (Ra). Химическата активност на тези елементи се увеличава по същия начин като тази на алкалните метали, т.е. нарастване надолу по подгрупата.

Химични свойства на алкалоземните метали:

Структурата на валентните обвивки на атомите на тези елементи ns 2.

• Отдавайки два валентни електрона, атомите на тези химични елементи се превръщат в катиони.
• Съединенията показват степен на окисление +2.
• Зарядите на атомните ядра са с една единица по-големи от тези на алкалните елементи от същите периоди, което води до намаляване на радиуса на атомите и увеличаване на йонизационния потенциал.

Взаимодействие на алкалоземни метали с други елементи:

1. С кислорода всички алкалоземни метали, с изключение на барий, образуват оксиди; барият образува пероксид BaO 2. От тези метали берилият и магнезият, покрити с тънък защитен оксиден филм, взаимодействат с кислорода само при много високи температури. Основните оксиди на алкалоземните метали реагират с вода, с изключение на берилиевия оксид BeO, който има амфотерни свойства. Реакцията на калциев оксид и вода се нарича реакция на гасене на вар. Ако реагентът е CaO, се образува негасена вар, ако Ca(OH) 2, гасена. Освен това основните оксиди реагират с киселинни оксиди и киселини. например:

• 3CaO + P 2 O 5 → Ca 3 (PO 4) 2 .

2. С водата алкалоземните метали и техните оксиди образуват хидроксиди - бели кристални вещества, които в сравнение с хидроксидите на алкални метали са по-малко разтворими във вода. Хидроксидите на алкалоземните метали са алкали, с изключение на амфотерния Be(OH). ) 2 и слаба основа Mg(OH)2. Тъй като берилият не реагира с вода, Be (О ) 2 може да се получи по други методи, например чрез хидролиза на нитрида:

• Бъдете 3 N 2+ 6H 2 O → 3 Бъда (ОН)2+2N N 3.

3. При нормални условия реагирам с халогени с всичко, освен с берилий. Последният реагира само при високи t. Образуват се халогениди (MgI 2 - магнезиев йодид, CaI 2 - калциев йодид, CaBr 2 - калциев бромид и др.).

4. Всички алкалоземни метали, с изключение на берилий, реагират с водород при нагряване. Образуват се хидриди (BaH 2, CaH 2 и др.). В допълнение към високо t, реакцията на магнезий с водород също изисква повишено налягане на водорода.

5. Със сярата се образуват сулфиди. например:

• Сa + S →CaS.

Сулфидите се използват за получаване на сярна киселина и съответните метали.

6. С азота образуват нитриди. например:

• 3Бъда + N 2 → Бъдете 3 N 2.

7. С киселини, образуващи соли на съответната киселина и водород. например:

• Be + H 2 SO 4 (разреден) → BeSO 4 + H 2.

Тези реакции протичат по същия начин, както при алкалните метали.

Получаване на алкалоземни метали:

Берилият се получава чрез редукция на флуорид:

• BeF 2 + Mg –t o → Be + MgF 2

Барият се получава чрез редукция на оксида:

• 3BaO + 2Al –t o → 3Ba + Al 2 O 3

Останалите метали се получават чрез електролиза на хлоридни стопилки:

• CaCl 2 → Ca + Cl 2

Химични свойства на алуминия

Алуминият е активен, лек метал, номериран 13 в таблицата. Най-разпространеният от всички метали в природата. А сред химичните елементи той заема трето място по разпространение. Висок топлинен и електрически проводник. Устойчив е на корозия, защото е покрит с оксиден филм. Точката на топене е 660 0 С.

Нека разгледаме химичните свойства и взаимодействието на алуминия с други елементи:

1. Във всички съединения алуминият е в степен на окисление +3.

2. Той проявява редуциращи свойства в почти всички реакции.

3. Амфотерният метал проявява както киселинни, така и основни свойства.

4. Възстановява много метали от оксиди. Този метод за получаване на метали се нарича алуминотермия. Пример за производство на хром:

2Al + Cr 2 O 3 → Al 2 O 3 + 2Cr.

5. Реагира с всички разредени киселини, образувайки соли и отделяйки водород. например:

2Al + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2;

2Al + 3H 2 SO 4 → Al 2 (SO 4) 3 + 3H 2.

В концентрирани HNO 3 и H 2 SO 4 алуминият се пасивира. Благодарение на това е възможно тези киселини да се съхраняват и транспортират в контейнери, изработени от алуминий.

6. Взаимодейства с алкали, тъй като те разтварят оксидния филм.

7. Взаимодейства с всички неметали, с изключение на водорода. За осъществяване на реакцията с кислород е необходим фино натрошен алуминий. Реакцията е възможна само при високи t:

• 4Al + 3O2 → 2Al 2 O 3 .

По отношение на топлинния си ефект тази реакция е екзотермична. Взаимодействието със сярата образува алуминиев сулфид Al 2 S 3, с фосфорен фосфид AlP, с азотен нитрид AlN, с въглероден карбид Al 4 C 3.

8. Взаимодейства с други метали, образувайки алуминиди (FeAl 3 CuAl 2, CrAl 7 и др.).

Производство на алуминий:

Металният алуминий се получава чрез електролиза на разтвор на алуминиев оксид Al 2 O 3 в разтопен криолит Na 2 AlF 6 при 960–970 ° C.

• 2Al 2 O 3 → 4Al + 3O 2 .
  

Химични свойства на преходните елементи

Преходните елементи включват елементи от вторични подгрупи на периодичната система. Нека разгледаме химичните свойства на медта, цинка, хрома и желязото.

Химични свойства на медта

1. В електрохимичната серия Н е разположен отдясно, така че този метал е нискоактивен.

2. Слаб редуциращ агент.

3. В съединенията проявява степени на окисление +1 и +2.

4. Реагира с кислорода при нагряване, образувайки:

• меден оксид (I) 2Cu + O 2 → 2CuO(при t 400 0 C)
• или меден (II) оксид: 4Cu + O2 → 2Cu2O(при t 200 0 С).

Оксидите имат основни свойства. При нагряване в инертна атмосфера Cu 2 O е непропорционален: Cu2O → CuO + Cu. Меден (II) оксид CuO при реакции с алкали образува купрати, например: CuO + 2NaOH → Na 2 CuO 2 + H 2 O.

5. Медният хидроксид Cu(OH) 2 е амфотерен, основните му свойства преобладават. Лесно се разтваря в киселини:

• Сu(OH) 2 + 2HNO 3 → Cu(NO 3) 2 + 2H 2 O,

и в концентрирани разтвори на основи с трудност:

• Сu(OH) 2 + 2NaOH → Na2.

6. Взаимодействието на медта със сярата при различни температурни условия също образува два сулфида. При нагряване до 300-400 0 С във вакуум се образува меден (I) сулфид:

• 2Cu+S → Cu 2 S.

При стайна температура, чрез разтваряне на сяра в сероводород, можете да получите меден (II) сулфид:

• Cu+S → CuS.

7. От халогените той взаимодейства с флуор, хлор и бром, образувайки халиди (CuF 2, CuCl 2, CuBr 2), с йод, образувайки меден (I) йодид CuI; не взаимодейства с водород, азот, въглерод, силиций.

8. Не реагира с неокисляващи киселини, тъй като те окисляват само метали, разположени преди водорода в електрохимичната серия. The химичен елементреагира с окислителни киселини: разредена и концентрирана азотна и концентрирана сярна:

3Cu + 8HNO 3 (дил) → 3Cu(NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O;

Cu + 4HNO3 (конц) → Cu(NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O;

Cu + 2H 2 SO 4 (конц.) → CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O.

9. Взаимодействайки със солите, медта измества от състава си металите, разположени вдясно от нея в електрохимичната серия. напр.

2FeCl 3 + Cu → CuCl 2 + 2FeCl 2 .

Тук виждаме, че медта е преминала в разтвор и желязото (III) е редуцирано до желязо (II). Тази реакция е от голямо практическо значение и се използва за отстраняване на медта, отложена върху пластмаса.

Химични свойства на цинка

1. Най-активен след алкалоземните метали.

2. Има изразени възстановителни свойства и амфотерни свойства.

3. В съединенията проявява степен на окисление +2.

4. Във въздуха се покрива с оксиден филм от ZnO.

5. Взаимодействие с вода е възможно при температура на червената топлина. В резултат на това се образуват цинков оксид и водород:

• Zn + H 2 O → ZnO + H 2 .

6. Взаимодейства с халогени, образувайки халиди (ZnF 2 - цинков флуорид, ZnBr 2 - цинков бромид, ZnI 2 - цинков йодид, ZnCl 2 - цинков хлорид).

7. С фосфора образува фосфиди Zn 3 P 2 и ZnP 2.

8. Със серен халкогенид ZnS.

9. Не реагира директно с водород, азот, въглерод, силиций и бор.

10. Взаимодейства с неокисляващи киселини, образува соли и измества водорода. например:

• H 2 SO 4 + Zn → ZnSO 4 + H 2
• Zn + 2HCl → ZnCl 2 + H 2.

Реагира и с киселини - окислители: с конц. сярната киселина образува цинков сулфат и серен диоксид:

• Zn + 2H 2 SO 4 → ZnSO 4 + SO 2 + 2H 2 O.

11. Реагира активно с алкали, тъй като цинкът е амфотерен метал. С алкални разтвори образува тетрахидроксицинати и отделя водород:

• Zn + 2NaOH + 2H 2 O → Na 2 + H 2 .

След реакцията върху цинковите гранули се появяват газови мехурчета. Когато се слее с безводни алкали, той образува цинкати и освобождава водород:

• Zn+ 2NaOH → Na 2 ZnO 2 +H 2.

Химични свойства на хрома

1. Инертен при нормални условия, активен при нагряване.

2.

3. Образува цветни съединения.

4. В съединенията проявява степени на окисление +2 ( основен оксид CrO черен), +3 (амфотерен оксид Cr 2 O 3 и хидроксид Cr(OH) 3 зелен) и +6 ( киселинен оксидхром (VI) CrO 3 и киселини: хромова H 2 CrO 4 и двухромна H 2 Cr 2 O 7 и др.).

5. Реагира с флуор при t 350-400 0 C, образувайки хром (IV) флуорид:

• Cr+2F 2 → CrF 4 .

6. С кислород, азот, бор, силиций, сяра, фосфор и халогени при t 600 0 C:

• комбинацията с кислород образува хром (VI) оксид CrO 3 (тъмночервени кристали),
• съединение с азот - хромов нитрид CrN (черни кристали),
• съединение с бор - хромов борид CrB (жълти кристали),
• съединение със силиций - хром силицид CrSi,
• съединение с въглерод - хромов карбид Cr 3 C 2.

7. Той реагира с водна пара, докато е в горещо състояние, образувайки хромен (III) оксид и водород:

• 2Cr + 3H 2 O → Cr 2 O 3 + 3H 2 .

8. Не реагира с алкални разтвори, но реагира бавно с техните стопилки, образувайки хромати:

• 2Cr + 6KOH → 2KCrO 2 + 2K 2 O + 3H 2.

9. Разтваря се в разредени силни киселини, образувайки соли. Ако реакцията протича във въздуха, се образуват Cr 3+ соли, например:

• 2Cr + 6HCl + O 2 → 2CrCl 3 + 2H 2 O + H 2 .

• Cr + 2HCl → CrCl 2 + H 2.

10. Реагира с концентрирани сярна и азотна киселина, както и с царска вода само при нагряване, т.к. при ниски температури тези киселини пасивират хрома. Реакциите с киселини при нагряване изглеждат така:

2Сr + 6Н 2 SO 4 (конц.) → Сr 2 (SO 4) 3 + 3SO 2 + 6Н 2 О

Cr + 6HNO 3 (конц.) → Cr(NO 3) 3 + 3NO 2 + 3H 2 O

Хром(II) оксид CrO- черно или червено твърдо вещество, което е неразтворимо във вода.

Химични свойства:

• Има основни и възстановяващи свойства.
• При нагряване до 100 0 С на въздух се окислява до Cr 2 O 3 - хром (III) оксид.
• Възможно е да се редуцира хром с водород от този оксид: CrO + H 2 → Cr + H 2 O или с кокс: CrO + C → Cr + CO.
• Реагира с солна киселина, докато отделя водород: 2CrO + 6HCl → 2CrCl 3 + H 2 + 2H 2 O.
• Не реагира с алкали, разредена сярна и азотна киселина.

Хром (III) оксид Cr 2 O 3- огнеупорно вещество, тъмнозелено на цвят, неразтворимо във вода.

Химични свойства:

• Има амфотерни свойства.
• Как основният оксид взаимодейства с киселини: Cr 2 O 3 + 6HCl → CrCl 3 + 3H 2 O.
• Как киселинен оксид взаимодейства с алкали: Cr 2 O 3 + 2KOH → 2КCrО 3 + H 2 O.
• Силните окислители окисляват Cr 2 O 3 до хромиране на H 2 CrO 4.
• Възстановяват силни редуциращи агентиCr от Cr2O3.

Хром(II) хидроксид Cr(OH) 2 - жълто или кафяво твърдо вещество, което е слабо разтворимо във вода.

Химични свойства:

• Слабата основа проявява основни свойства.
• При наличие на влага във въздуха се окислява до Cr(OH) 3 - хром (III) хидроксид.
• Реагира с концентрирани киселини, образувайки соли на син хром (II): Cr(OH) 2 + H 2 SO 4 → CrSO 4 + 2H 2 O.
• Не реагира с алкали и разредени киселини.

Хром (III) хидроксид Cr(OH) 3 - вещество със сиво-зелен цвят, неразтворимо във вода.

Химични свойства:

• Има амфотерни свойства.
• Как основният хидроксид реагира с киселини: Cr(OH) 3 + 3HCl → CrCl 3 + 3H 2 O.
• Как киселинният хидроксид реагира с алкали: Cr(OH) 3 + 3NaOH → Na 3 [Cr(OH)6].

Химични свойства на желязото

1. Активен метал с висока реактивност.

2. Има възстановяващи свойства, както и изразени магнетични свойства.

3. В съединенията той проявява основните степени на окисление +2 (със слаби окислители: S, I, HCl, солеви разтвори), +3 (със силни окислители: Br и Cl) и по-малко характерен +6 (с O и H 2 О). В слабите окислители желязото придобива степен на окисление +2, в по-силните +3. Степента на окисление +2 съответства на черен оксид FeO и зелен хидроксид Fe(OH) 2, които имат основни свойства. Степента на окисление +3 съответства на червено-кафявия оксид Fe 2 O 3 и кафявия хидроксид Fe (OH) 3, които имат слабо изразени амфотерни свойства. Fe (+2) е слаб редуциращ агент, а Fe (+3) често е слаб окислител. Когато редокс условията се променят, степента на окисление на желязото може да се променя една с друга.

4. На въздух при t 200 0 C се покрива с оксиден филм. При нормални атмосферни условия лесно се корозира. П Когато кислородът преминава през разтопено желязо, се образува FeO оксид.Когато желязото гори на въздух, се образува оксидът Fe 2 O 3. При изгаряне в чист кислород се образува оксид - желязна скала:

• 3Fe + 2O 2 → Fe 3 O 4.

5. Реагира с халогени при нагряване:

• съединение с хлор образува железен (III) хлорид FeCl 3,
• съединение с бром - железен (III) бромид FeBr 3,
• съединение с йод - железен (II,III) йодид Fe 3 I 8,
• съединение с флуор - железен (II) флуорид FeF 2, железен (III) флуорид FeF 3.

6. Той също така реагира със сяра, азот, фосфор, силиций и въглерод при нагряване:

• съединението със сярата образува железен (II) сулфид FeS,
• съединение с азот - железен нитрид Fe 3 N,
• връзка с фосфор - фосфиди FeP, Fe 2 P и Fe 3 P,
• съединение със силиций - железен силицид FeSi,
• съединение с въглерод - железен карбид Fe 3 C.

2Fe + 4H 2 SO 4 → Fe 2 (SO 4) 3 + SO 2 + 4H 2 O

9. Не реагира с алкални разтвори, но реагира бавно с алкални стопилки, които са силни окислители:

• Fe + KClO 3 + 2KOH → K 2 FeO 4 + KCl + H 2 O.

10. Редуцира металите, разположени в електрохимичната серия вдясно:

• Fe + SnCl 2 → FeCl 2 + Sn.

Получаване на желязо: В промишлеността желязото се получава от желязна руда, главно от хематит (Fe 2 O 3) и магнетит (FeO Fe 2 O 3).

• 3Fe 2 O 3 + CO → CO 2 + 2Fe 3 O 4,
• Fe 3 O 4 + CO → CO 2 + 3FeO,
• FeO + CO → CO 2 + Fe.

Железен (II) оксид FeO - черно кристално вещество (вустит), неразтворимо във вода.

Химични свойства:

• Има основни свойства.
• Реагира с разредена солна киселина: FeO + 2HCl → FeCl 2 + H 2 O.
• Реагира с концентрирана азотна киселина:FeO + 4HNO 3 → Fe(NO 3) 3 + NO 2 + 2H 2 O.
• Не реагира с вода и соли.
• С водород при t 350 0 C се редуцира до чист метал: FeO +H 2 → Fe + H 2 O.
• Освен това се редуцира до чист метал, когато се комбинира с кокс: FeO +C → Fe + CO.
• Този оксид може да се получи различни начини, един от тях е нагряване на Fe при ниско налягане на O: 2Fe + O 2 → 2FeO.

Железен(III) оксидFe2O3- кафяв прах (хематит), неразтворимо във вода вещество. Други имена: железен оксид, червено олово, хранителен оцветител Е172 и др.

Химични свойства:

• Fe 2 O 3 + 6HCl → 2 FeCl 3 + 3H 2 O.
• Не реагира с алкални разтвори, реагира с техните стопилки, образувайки ферити: Fe 2 O 3 + 2NaOH → 2NaFeO 2 + H 2 O.
• При нагряване с водород проявява окислителни свойства:Fe 2 O 3 + H 2 → 2FeO + H 2 O.
• Fe 2 O 3 + 3KNO 3 + 4KOH → 2K 2 FeO 4 + 3KNO 2 + 2H 2 O.

Железен (II, III) оксид Fe 3 O 4 или FeO Fe 2 O 3 - сиво-черно твърдо вещество (магнетит, магнитна желязна руда), вещество, неразтворимо във вода.

Химични свойства:

• Разлага се при нагряване над 1500 0 C: 2Fe 3 O 4 → 6FeO + O 2.
• Реагира с разредени киселини: Fe 3 O 4 + 8HCl → FeCl 2 + 2FeCl 3 + 4H 2 O.
• Не реагира с алкални разтвори, реагира с техните стопилки: Fe 3 O 4 + 14NaOH → Na 3 FeO 3 + 2Na 5 FeO 4 + 7H 2 O.
• Когато реагира с кислород, той се окислява: 4Fe 3 O 4 + O 2 → 6Fe 2 O 3.
• С водород при нагряване се редуцира:Fe 3 O 4 + 4H 2 → 3Fe + 4H 2 O.
• Той също така се редуцира, когато се комбинира с въглероден окис: Fe 3 O 4 + 4CO → 3Fe +4CO 2.

Железен(II) хидроксид Fe(OH) 2 - бяло, рядко зеленикаво кристално вещество, неразтворим във вода.

Химични свойства:

• Има амфотерни свойства с преобладаване на основни.
• Влиза в реакции на неутрализация на неокисляващи киселини, проявявайки следните основни свойства: Fe(OH) 2 + 2HCl → FeCl 2 + 2H 2 O.
• При взаимодействие с азотна или концентрирана сярна киселина проявява редуциращи свойства, образувайки железни (III) соли: 2Fe(OH) 2 + 4H 2 SO 4 → Fe 2 (SO 4) 3 + SO 2 + 6H 2 O.
• При нагряване реагира с концентрирани разтвори на основи: Fe(OH) 2 + 2NaOH → Na2.

Железен хидроксид (I аз I) Fe(OH) 3- кафяво кристално или аморфно вещество, неразтворим във вода.

Химични свойства:

• Има слабо изразени амфотерни свойства с преобладаване на основни.
• Лесно взаимодейства с киселини: Fe(OH) 3 + 3HCl → FeCl 3 + 3H 2 O.
• С концентрирани разтвори на основи образува хексахидроксоферати (III): Fe(OH) 3 + 3NaOH → Na 3.
• Образува ферати с алкални стопи:2Fe(OH) 3 + Na 2 CO 3 → 2NaFeO 2 + CO 2 + 3H 2 O.
• В алкална среда със силни окислители проявява редуциращи свойства: 2Fe(OH) 3 + 3Br 2 + 10KOH → 2K 2 FeO 4 + 6NaBr + 8H 2 O.

Имате въпрос по темата? Задайте го на вашия учител по химия 👉

Адаптерни плочи за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства. Плочите са алуминиеви и медно-алуминиеви.

Преходни плочи MA (мед-алуминий)

Плочите са предназначени за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства и медни шини.

Плочите са направени чрез нанасяне на мед върху алуминиева заготовка.

Поради липсата на заваръчен шев, плочата се нагрява по-малко, за разлика от заварените плочи.

Връзката с алуминиеви шини е заварена, връзката с медни клеми на електрически устройства и медни шини е разглобяема (болтова).

Преходни плочи AP

(изработен от алуминиева сплав AD31T ТУ 36-931-82

Плочите са изработени от алуминиева сплав AD31T1 (AD31T).

Служат за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства и медни шини в атмосфера от тип I и II съгласно GOST 15150-69.

Връзката с алуминиеви шини е заварена, връзката с медни клеми на електрически устройства и медни шини е болтова.

Медна лентова шина марка M1 се използва за производство на шини, шинни възли, проводници и разпределителни устройства, както и за свързване на всяко стационарно мощно оборудване. Медните шини са доста лесни за инсталиране и осигуряват висока надеждност.

Доставяните от нас медни шини се произвеждат по ГОСТ 434-78 от мед с клас не по-нисък от М1 (химичен състав по ГОСТ 859-78). Гумата може да бъде мека (SHMM) и твърда (SHMT)

Доставяме гуми с ширина от 16 до 120 мм, дебелина от 3 до 30 мм и дължина от 2 до 6 м (стандартно изпълнение 4 м), правоъгълно сечение и радиус.

Гъвкавите изолирани шини са изработени от няколко слоя тънък електролитен меден проводник и PVC изолация с високо електрическо съпротивление.

Медна изолирана шина използва се за разпределение и пренос на електроенергия във всички видове инсталации за ниско напрежение за всички видове връзки в случаите, когато се изисква повишена гъвкавост, естетика на шкафа, както и при работа в корозионни условия.

Особено гъвкава гумаудобноза монтаж директно на мястобез използването на огъвачи на гуми и използване като компенсатори на гуми за свързване на шини и трансформаторни клеми (компенсатори на шини).

Лесно вземете необходимата форма. Ускорете процесите на сглобяване и разглобяване и подобрете външен видвериги, монтирани в разпределителни шкафове. Повишава надеждността и безопасността на системата.

Гъвкава изолирана медна шина

Гъвкавата изолирана шина е направена от няколко слоя тънък електролитен меден проводник и PVC изолация с високо електрическо съпротивление.

Преходни плочи MA, AP. Биметални плочи.

Адаптерът и биметалните пластини са предназначени за висококачествено свързване на медни и алуминиеви проводници.

Медна шина M1T, M1M

Медна лентова шина марка M1 се използва за производство на шини, шинни възли, проводници и разпределителни устройства, както и за свързване на всяко стационарно мощно оборудване.

Държачи за гуми ShPPA, ShPPB, ShPRSh и др.

Предназначен за закрепване на проводими шини към изолатори.

Медна шина ShMT (твърда) и ShMM (мека)

Медни профили от всяко сечение.

Алуминиева преходна плоча AP

Плочи AP 40x4, AP 50x6, AP 60x8, AP80x8, AP100x10, AP120x10

Алуминиеви адаптерни пластини AP се използват за свързване на алуминиеви шини към клемите на електрически устройства и шини. Типът на климатичното изпълнение на табелата е AP - UHL1 съгласно TU 36-931-82. Материалът на AP плочите е алуминий AD31T.

Пример за символ за алуминиева преходна плоча, версия UHL1:

Преходна плоча AP 40x4 UHL1 TU 36-931-82

Преходна плоча AP 50x6 UHL1 TU 36-931-82

Преходна плоча AP 60x8 UHL1 TU 36-931-82

Преходна плоча AP 80x8 UHL1 TU 36-931-82

Преходна плоча AP 100x10 UHL1 TU 36-931-82

Преходна плоча AP 120x10 UHL1 TU 36-931-82

Адаптерни плочи

Адаптерните пластини се използват за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства. Плочите са алуминиеви и медно-алуминиеви.

Фирмата ни ще изработи преходни планки в най-кратки срокове, по предоставени от клиента чертежи и изискваните от него размери. Тези части са незаменими, следователно към тях трябва да се поставят най-високи изисквания и едно от тези изисквания е надеждното качество.

Алуминиевите плочи се произвеждат в различни видове, те могат да бъдат от 160 до 330 мм дължина, 40-120 мм ширина и 4-10 мм дебелина. Теглото на такива плочи може да варира от 70 до 1070 грама.

Изработени са от най-висококачествен материал. Това е алуминий ad31t в климатична модификация UHL1. Благодарение на уменията на специалистите на нашата компания, клиентът ще получи адаптерни плочи с безупречно качество на най-ниски цени.

Медно-алуминиевите пластини, които също се произвеждат от нашата компания, позволяват свързването на алуминиеви и медни шини с медни клеми на електрически устройства. Тези плочи се произвеждат чрез студено заваряване под налягане. Тези пластини могат да бъдат свързани към алуминиеви шини чрез заваряване и към медни шини и клеми с помощта на болтове, което се нарича разглобяема връзка.

Фирмата ни гарантира, че адаптерните плочи мед-алуминий ще бъдат произведени при стриктно спазване на всички технически изисквания. Тези плочи са изработени от медна лента (шина), алуминиев профил съгласно стандартите GOST 19357-81 и стриктно съгласно чертежите. Плочите са плакирани с двустранна медна лента, която е съединена чрез студено заваряване. Фирмата ни произвежда медно-алуминиеви плочи без никакви грапавини, фистули, пукнатини или пълзене на мед върху алуминия. Медната част на плочата е защитена с метално покритие.

Адаптерните пластини, както алуминиеви, така и медно-алуминиеви, се тестват от специалистите на нашата компания по следните методи:

тест за огъване;

проверка на размерите за съответствие с GOST и представените чертежи;

проверка за тегло и коректност на маркировките;

проверка за съответствие на вида на метала и нанесеното метално покритие;

Адаптерните пластини имат същия експлоатационен живот като електрическия уред, в който се използват.

Преходна плоча мед-алуминий MA

Медно-алуминиеви преходни пластини GOST 19357-81 се използват за свързване на алуминиеви шини към медни клеми на електрически устройства и медни шини. Връзката с алуминиеви шини е заварена, връзката с медни клеми на електрически устройства и медни шини е разглобяема (болтова) или заварена.

Тип климатична версия на плочата MA - UHL1i T1 съгласно GOST 19357-81. Връзката между алуминиевата част на MA плочата и медната част се осъществява чрез студено заваряване под налягане.

Пример за символ за преходна плоча мед-алуминий, версия UHL1:

Преходна плоча MA 40x4 UHL1 GOST 19357-81

Преходна плоча MA 50x6 UHL1 GOST 19357-81

Преходна плоча MA 60x8 UHL1 GOST 19357-81

Преходна плоча MA 80x8 UHL1 GOST 19357-81

Преходна плоча MA 100x10 UHL1 GOST 19357-81

Преходна плоча MA 120x10 UHL1 GOST 19357-81

Плочите се произвеждат в съответствие с изискванията на този стандарт съгласно работни чертежи, одобрени по предписания начин. Повърхността на MA platinums няма грапавини, пукнатини, набраздяване, лющене на метала и други механични повреди. Проверката на качеството на заваръчния шев и повърхността на MA плочата се извършва визуално.

Технически характеристики - преходна плоча мед-алуминий MA

плочи MA 40x4, MA 50x6, M 60x8, M 80x8, MA100x10, MA120x10

Преходните планки мед-алуминий са предназначени за свързване на алуминиеви шини към медните клеми на различни електрически устройства, както и към медни шини.

Преходните плочи мед-алуминий имат заварени връзки с алуминиева шина, както и сгъваеми (болтови) връзки с медни клеми. Самите плочи се изработват по метода на така нареченото електросъпротивително заваряване или студено заваряване под налягане.

Преходните плочи мед-алуминий са стандартизирани в пълно съответствие с държавния стандарт, а именно стандарт 19357-81. Според него такива плочи се разделят на следните видове:

с равно сечение със заварена връзка за демонтируеми гуми;

облицовани и еднакви по степен на тяхната електропроводимост за демонтируеми шини.

Що се отнася до свързващия шев на адаптерната плоча, който се получава при свързване на медна плоча към алуминиева, тя трябва да бъде почистена от утайки и неравности. Освен това трябва да се извърши без никакви пукнатини или фистули. Медно-алуминиевите преходни плочи не трябва да имат механични повреди по повърхността си, например неравности, надрасквания, лющене, пукнатини.

В съответствие с държавния стандарт, а именно стандарт 10434-82, върху медната част на плочата трябва да има защитни метални покрития. Въпреки това, ако преходните плочи се произвеждат в съответствие с определени климатични условия съгласно държавен стандарт 15150-69 версия "T", тогава те нямат такива покрития.

Съгласно специални технически изисквания преходните плочи мед-алуминий, когато са огънати на осемнадесет градуса, трябва да бъдат подравнени в първоначалното си положение. Що се отнася до заварената връзка на адаптерната плоча, тя трябва напълно да отговаря на държавния стандарт 10434-82. Срокът на експлоатация на такъв продукт като медно-алуминиеви преходни плочи в никакъв случай не може да бъде по-малък от подобни показатели за цялото електрическо устройство, където се използват.

Такива плочи се проверяват за съответствие с държавния стандарт 19357-81 при приемане от производителя, доставка, както и съгласно стандартни и периодични тестове. Такива тестове се извършват върху произволна извадка. Ако резултатите от тестовете са незадоволителни, вземете два пъти по-голям брой плочи от същата партида и извършете тестовете отново. Ако резултатът се повтори, тогава цялата партида, като правило, се счита за негодна.

• Поръчайте продукти на уебсайта.
• Онлайн магазин за електротехника.
• ElTex LLC Контакти: +79184692483 +79184822755 [имейл защитен]
• Ние ще представляваме вашите интереси в Краснодарския край и Южния федерален окръг. Доставка на всякакви електроизделия по Ваши данни.
• Всичко за електро и кабелни работи. Всичко за електромонтажни организации.
• Доставка на електроизделия за електроинсталации, строителни и търговски организации и др.
• Кабелни термосвиваеми ръкави POLT, POLJ, GUST, GUSJ, SMOE, EPKT, TRAJ и други системи на Raychem за всякакви кабели. RICS адаптери и др. Ремонтни муфи за кабели.
• Термосвиваеми кабелни ръкави KVTp KNTp STP за всеки кабел
• Кабелни съединения "Cellpack Electrical Product"
• Кабелни муфи, адаптери, инструменти за рязане на кабели EUROMOLD и Nexans Company. Кабелни фитинги, адаптери, инструменти Euromold, GPH, Tyco Electronics Raychem
• Кабелни съединители от 3M и други фабрики Обтегателни съединители. Муфи за подводен кабел и саморегулиращ се нагревателен кабел.
• Термосвиваеми ремонтни маншони за кабели. Термосвиваеми кабелни уплътнения UKPT.
• Инструменти за кабелни и електроинсталационни работи, вкл. отстраняване на изолация от всеки кабел. Ножове за кабелни и електроинсталационни работи
• Инструмент за оголване на всеки кабел, включително XLPE кабел
• Комплекти инструменти за кабелни и електроинсталационни работи, включително сваляне на изолация от всеки кабел. Комплекти инструменти за електротехник, ел. монтьор, монтьор на кабели, монтьор на кабели, монтьор на релета, заварчик, монтьор на акумулатори и др.
• Инструмент за електроинсталационни организации.
• Всичко за пренавиване, развиване, навиване, теглене на кабели, жици, въжета. Оборудване, машини, стелажи, стелажи, ролки, вирбели, крикове, ролки и др. Кабелни метри.
• Оборудване за пренавиване и изтегляне на кабели. Букси за кабели.
• Лубриканти (UVS) Суперконт, Примаконт и Екстраконт за защита на електрически контактни връзки от прегряване и окисление.
• Машини за пренавиване, развиване и навиване на кабели. Кабелни слоеве. Машини за хидравлично опъване. Тласкачи за кабели.
• Електроинсталационни прахови инструменти Устройства за дистанционно и механично пробиване на кабели Преса за прах.

(A l), галий (Ga), индий (In) и талий (T l).

Както се вижда от горните данни, всички тези елементи са открити в XIX век.

Откриване на метали от основната подгрупа III групи

IN	Ал	Ga	в	Tl
1806 г	1825 г	1875 г	1863 г	1861 г
Г. Лусак,	G.H. Ørsted	Л. дьо Боабодран	Ф. Райх,	У. Крукс
Л. Тенар	(Дания)	(Франция)	И.Рихтер	(Англия)
(Франция)			(Германия)

Борът е неметал. Алуминият е преходен метал, докато галият, индият и талият са пълноправни метали. По този начин, с увеличаване на радиусите на атомите на елементите от всяка група на периодичната таблица, металните свойства на простите вещества се увеличават.

В тази лекция ще разгледаме по-отблизо свойствата на алуминия.

1. Положението на алуминия в таблицата на Д. И. Менделеев. Атомна структура, проявени степени на окисление.

Алуминиевият елемент се намира в III група, главна подгрупа “А”, 3-ти период от периодичната система, пореден номер 13, относителна атомна маса Ar(Al ) = 27. Негов съсед отляво в таблицата е магнезият, типичен метал, а отдясно силиций, неметал. Следователно алуминият трябва да проявява свойства от някакъв междинен характер и неговите съединения са амфотерни.

Al +13) 2) 8) 3, p – елемент,

Основно състояние 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1
Възбудено състояние 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 3p 2

Алуминият проявява степен на окисление +3 в съединения:

Al 0 – 3 e - → Al +3

2. Физични свойства

Алуминият в свободна форма е сребристо-бял метал с висока топло- и електрическа проводимост.Точка на топене 650 o C. Алуминият има ниска плътност (2,7 g/cm 3) - около три пъти по-малка от тази на желязото или медта, като в същото време е издръжлив метал.

3. Да бъдеш сред природата

По отношение на разпространението в природата се нарежда 1-ви сред металите и 3-ти сред елементите, на второ място след кислорода и силиция. Процентно съдържание на алуминий в земната кораспоред различни изследователи тя варира от 7,45 до 8,14% от масата на земната кора.

В природата алуминият се среща само в съединения (минерали).

Някои от тях:

· Боксит - Al 2 O 3 H 2 O (с примеси от SiO 2, Fe 2 O 3, CaCO 3)

· Нефелини - KNa 3 4

· Алунити - KAl(SO 4) 2 2Al(OH) 3

· Двуалуминиев оксид (смеси от каолини с пясък SiO 2, варовик CaCO 3, магнезит MgCO 3)

· Корунд - Al 2 O 3

· Фелдшпат (ортоклаз) - K 2 O × Al 2 O 3 × 6SiO 2

· Каолинит - Al 2 O 3 × 2SiO 2 × 2H 2 O

· Алунит - (Na,K) 2 SO 4 ×Al 2 (SO 4) 3 ×4Al(OH) 3

· Берил - 3BeO Al 2 O 3 6SiO 2

Боксит
Al2O3	Корунд
	Рубин
	Сапфир

4. Химични свойства на алуминия и неговите съединения

Алуминият лесно реагира с кислорода при нормални условия и е покрит с оксиден филм (който му придава матов вид).

ДЕМОНСТРАЦИЯ НА ОКСИДНО ФИЛМО

Дебелината му е 0,00001 мм, но благодарение на него алуминият не корозира. За да се изследват химичните свойства на алуминия, оксидният филм се отстранява. (С помощта на шкурка или химически: първо се потапя в алкален разтвор, за да се отстрани оксидният филм, а след това в разтвор на живачни соли, за да се образува сплав от алуминий с живак - амалгама).

аз. Взаимодействие с прости вещества

Вече при стайна температура алуминият реагира активно с всички халогени, образувайки халогениди. При нагряване реагира със сяра (200 °C), азот (800 °C), фосфор (500 °C) и въглерод (2000 °C), с йод в присъствието на катализатор - вода:

2A l + 3 S = A l 2 S 3 (алуминиев сулфид),

2A l + N 2 = 2A lN (алуминиев нитрид),

A l + P = A l P (алуминиев фосфид),

4A l + 3C = A l 4 C 3 (алуминиев карбид).

2 Al +3 I 2 =2 Al I 3 (алуминиев йодид) ОПИТ

Всички тези съединения са напълно хидролизирани до образуване на алуминиев хидроксид и съответно сероводород, амоняк, фосфин и метан:

Al 2 S 3 + 6H 2 O = 2Al(OH) 3 + 3H 2 S

Al 4 C 3 + 12H 2 O = 4Al(OH) 3 + 3CH 4

Под формата на стружки или прах, той гори ярко във въздуха, отделяйки голямо количество топлина:

4A l + 3 O 2 = 2A l 2 O 3 + 1676 kJ.

ГОРЕНЕ НА АЛУМИНИЙ ВЪВ ВЪЗДУХ

ОПИТ

II. Взаимодействие със сложни вещества

Взаимодействие с вода :

2 Al + 6 H 2 O=2 Al (OH) 3 +3 H 2

без оксиден филм

ОПИТ

Взаимодействие с метални оксиди:

Алуминият е добър редуциращ агент, тъй като е един от активните метали. Той се нарежда в серията активност веднага след алкалоземните метали. Ето защо възстановява металите от техните оксиди . Тази реакция, алуминотермия, се използва за получаване на чисти редки метали, като волфрам, ванадий и др.

3 Fe 3 O 4 +8 Al =4 Al 2 O 3 +9 Fe + Q

Термитна смес от Fe 3 O 4 и Al (прах) също се използва при термитно заваряване.

C r 2 O 3 + 2A l = 2C r + A l 2 O 3

Взаимодействие с киселини :

С разтвор на сярна киселина: 2 Al+ 3 H 2 SO 4 = Al 2 (SO 4) 3 +3 H 2

Не реагира със студена концентрирана сяра и азот (пасивира). Затова азотната киселина се транспортира в алуминиеви цистерни. При нагряване алуминият може да редуцира тези киселини, без да отделя водород:

2A l + 6H 2 S O 4 (конц.) = A l 2 (S O 4) 3 + 3 S O 2 + 6H 2 O,

A 1 + 6H NO 3 (конц.) = A 1 (NO 3 ) 3 + 3 NO 2 + 3H 2 O.

Взаимодействие с алкали .

2 Al + 2 NaOH + 6 H 2 O = 2 Na [ Al(OH)4 ] +3 H 2

ОПИТ

Na[Ал(OH) 4] – натриев тетрахидроксиалуминат

По предложение на химика Горбов, в Руско-японска войнатази реакция е използвана за производството на водород за балони.

Със солни разтвори:

2 Al + 3 CuSO 4 = Al 2 (SO 4 ) 3 + 3 Cu

Ако повърхността на алуминия се натърка с живачна сол, възниква следната реакция:

2 Ал + 3 HgCl 2 = 2 AlCl 3 + 3 Hg

Отделеният живак разтваря алуминия, образувайки амалгама .

Откриване на алуминиеви йони в разтвори : ОПИТ

5. Приложение на алуминия и неговите съединения

Физическите и химичните свойства на алуминия са довели до широкото му използване в технологиите. Авиационната индустрия е основен потребител на алуминий: 2/3 от самолета се състои от алуминий и неговите сплави. Един стоманен самолет би бил твърде тежък и би могъл да превозва много по-малко пътници. Ето защо алуминият се нарича крилат метал. Кабелите и проводниците са изработени от алуминий: при еднаква електропроводимост масата им е 2 пъти по-малка от съответните медни продукти.

Като се има предвид корозионната устойчивост на алуминия, това е така производство на машинни части и контейнери за азотна киселина. Алуминиевият прах е основата за производството на сребърна боя за защита на железните продукти от корозия, а за отразяване на топлинните лъчи такава боя се използва за покриване на резервоари за съхранение на масло и пожарникарски костюми.

Алуминиевият оксид се използва за производство на алуминий, а също и като огнеупорен материал.

Алуминиевият хидроксид е основният компонент на добре познатите лекарства Maalox и Almagel, които намаляват киселинността на стомашния сок.

Алуминиевите соли са силно хидролизирани. Това свойство се използва в процеса на пречистване на водата. Алуминиев сулфат и малко количество гасена вар се добавят към водата за пречистване, за да се неутрализира получената киселина. В резултат на това се отделя обемна утайка от алуминиев хидроксид, която, утаявайки се, носи със себе си суспендирани частици от мътност и бактерии.

Така алуминиевият сулфат е коагулант.

6. Производство на алуминий

1) Модерен, рентабилен метод за производство на алуминий е изобретен от американеца Хол и французина Еру през 1886 г. Това включва електролиза на разтвор на алуминиев оксид в разтопен криолит. Разтопеният криолит Na 3 AlF 6 разтваря Al 2 O 3, точно както водата разтваря захарта. Електролизата на „разтвор“ на алуминиев оксид в разтопен криолит протича така, сякаш криолитът е само разтворителят, а алуминиевият оксид е електролитът.

2Al 2 O 3 електрически ток → 4Al + 3O 2

В английската „Енциклопедия за момчета и момичета“ статия за алуминия започва със следните думи: „На 23 февруари 1886 г. в историята на цивилизацията започва нова метална епоха - ерата на алуминия. На този ден Чарлз Хол, 22-годишен химик, влезе в лабораторията на своя първи учител с дузина малки топчета сребристо-бял алуминий в ръка и с новината, че е открил начин да направи този метал евтино и ефективно. големи количества" Така Хол става основател на американската алуминиева индустрия и англосаксонски национален герой, като човек, превърнал науката в страхотен бизнес.

2) 2Al 2 O 3 +3 C=4 Al+3 CO 2

ТОВА Е ИНТЕРЕСНО:

• Металът алуминий е изолиран за първи път през 1825 г. от датския физик Ханс Кристиан Ерстед. Чрез преминаване на хлорен газ през слой горещ алуминиев оксид, смесен с въглища, Оерстед изолира алуминиев хлорид без ни най-малка следа от влага. За да възстанови металния алуминий, Ерстед трябваше да третира алуминиевия хлорид с калиева амалгама. 2 години по-късно немският химик Фридрих Вьолер. Той подобри метода, като замени калиевата амалгама с чист калий.
• През 18-ти и 19-ти век алуминият е основният метал за бижута. През 1889 г. Д. И. Менделеев в Лондон е награден с ценен подарък за заслугите си в развитието на химията - везни от злато и алуминий.
• До 1855 г. френският учен Сен-Клер Девил е разработил метод за производство на метален алуминий в технически мащаб. Но методът беше много скъп. Девил се радваше на специалното покровителство на Наполеон III, император на Франция. В знак на своята преданост и благодарност Девил изработва за сина на Наполеон, новородения принц, елегантно гравирана дрънкалка - първият "потребителски продукт", изработен от алуминий. Наполеон дори възнамерявал да оборудва гвардейците си с алуминиева кираса, но цената се оказала непосилна. По това време 1 кг алуминий струваше 1000 марки, т.е. 5 пъти по-скъпо от среброто. Едва след изобретяването на електролитния процес алуминият стана равен по стойност на обикновените метали.
• Знаете ли, че алуминият, попадайки в човешкото тяло, причинява разстройство на нервната система, а при излишък се нарушава обмяната на веществата. А защитните агенти са витамин С, калциеви и цинкови съединения.
• Когато алуминият гори в кислород и флуор, се отделя много топлина. Поради това се използва като добавка към ракетното гориво. Ракетата Сатурн изгаря 36 тона алуминиев прах по време на своя полет. Идеята за използване на метали като компонент на ракетното гориво е предложена за първи път от F. A. Zander.

УПРАЖНЕНИЯ

Симулатор № 1 - Характеристики на алуминия по позиция в периодичната таблица на елементите на Д. И. Менделеев

Симулатор № 2 - Уравнения на реакции на алуминий с прости и сложни вещества

Тренажор № 3 - Химични свойства на алуминия

ЗАДАЧИ

номер 1. За получаване на алуминий от алуминиев хлорид металният калций може да се използва като редуциращ агент. Напишете уравнение за тази химична реакция и охарактеризирайте този процес с помощта на електронен баланс.
Мисля! Защо тази реакция не може да се проведе във воден разтвор?

номер 2. Попълнете уравненията на химичните реакции:
Al + H 2 SO 4 (разтвор ) ->
Al + CuCl2 ->
Al + HNO3 (конц. ) - t ->
Al + NaOH + H2O ->

номер 3. Извършете трансформациите:
Al -> AlCl 3 -> Al -> Al 2 S 3 -> Al(OH) 3 - t -> Al 2 O 3 -> Al

номер 4. Реши задачата:
Алуминиево-медна сплав беше изложена на излишък от концентриран разтвор на натриев хидроксид при нагряване. Изпуснати са 2,24 литра газ (н.о.). Изчислете процентния състав на сплавта, ако общата й маса е 10 g?

Като ръкопис

ФАЗОВИ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМИ АЗОТ - АЛУМИНИЙ - ПРЕХОДНИ МЕТАЛ IV - V ГРУПА.

01.04.07 - Физика на кондензираната материя

Москва 2004 г

Работата беше завършена в отдела обща химияХимически факултет, Москва Държавен университеттях. М.В. Ломоносов и в Института по металургия и физика на металите на името на. Г.В. Курдюмов Централен изследователски институт Чермет кръстен след. И.П. Бардина.

Научен ръководител

Доктор на физико-математическите науки, професор А. И. Зайцев Научен консултант

Кандидат на химическите науки, старши научен сътрудник Калмиков К.Б. Официални опоненти:

Доктор на техническите науки, професор Крапошин B.C.

Доктор на физико-математическите науки, професор Калошкин С. Д.

Водеща организация:

Институт по металургия и материалознание на името на. А.А. Байкова

Защитата на дисертацията ще се проведе на 12 ноември 2004 г. в часа на заседание на дисертационния съвет D 141.04.02 FSUE TsNIIchermet im. И.П. Бардин на адрес: 105005, Москва, ул. 2-ра Бауманская; 9/23.

Дисертацията може да бъде намерена в техническата библиотека на Централния изследователски институт на Чермет на името на. И.П. Бардина.

Телефон за справки: 777-93-50

научен секретар

дисертационен съвет D 141.04.02, кандидат на техническите науки,

ст.н.с. ¿^G^sä^A-^ Александрова Н. М.

ОБЩО ОПИСАНИЕ НА РАБОТАТА.

АКТУАЛНОСТ НА ТЕМАТА: Композициите на базата на сложни нитриди на алуминий и преходни метали от групи IV - V все повече се използват в различни отрасли на промишлеността и технологиите. Те са в основата на създаването на износоустойчиви и защитни покрития, дифузионни бариери в микроелектрониката, високотемпературната металокерамика, композитните материали, керамиката и др. Също толкова важна роля играят съединения от А1 и елементи от групи IV - V с азот при проектирането и производството на широка гама от стомани и сплави, особено с високо съдържание на азот. Естествено, физичните, физикохимичните и механичните свойства на изброените материали са пряко свързани с вида и количествата на образуваните азотсъдържащи фази. Точните данни за състава и условията на съществуване на комплексните съединения също са от фундаментално теоретично значение за разбирането на природата химическа връзкаи други ключови характеристики, които определят степента на тяхната устойчивост. За да се предвидят условията на синтез и стабилността на нитридите, е необходима надеждна информация за фазовите равновесия. Изграждането на многокомпонентни фазови диаграми с участието на азот е много трудна задача поради ниските термодинамични стимули за образуване на смесени съединения от двойни фази, съседни във фазовата диаграма, ниските скорости на дифузия на компонентите в тях, както и сложността и ниска точност на определяне на истинското съдържание на азот. Следователно наличната в момента информация е фрагментарна и изключително противоречива както по отношение на състава на тройните nshrids, така и по отношение на позицията на линиите на фазовото равновесие. Получава се главно чрез отгряване на прахообразни компакти, при което постигането равновесно състояниесплавта е трудна.

ЦЕЛ НА РАБОТА: Разработване на нов подход към изследването на фазовите диаграми на многокомпонентни нитридни системи, базиран на използването на комплекс от съвременни експериментални техники за физикохимичен анализ, методи за термодинамичен анализ и изчисление, което позволява да се определи с висока точност на условията за съвместно съществуване на фазите и получаване на изчерпателни доказателства за тяхното съответствие с равновесието. Проучване фазови равновесияв твърдофазната област на тройни системи алуминий - азот - метал от 1U-U групи при температура 1273 K. НАУЧНА НОВОСТ:

Използвани са методи за термодинамичен анализ и изчисления, за да се покаже несъответствието на наличните експериментални данни за условията на фазово равновесие в системите T1-A1-N и T1-A1-M;

Извършено е термодинамично моделиране, анализ и изчисляване на фазовите равновесия в системите &-A1-N и Sh-A1-K. Открити за първи път

термодинамични функции на трикомпонентни съединения, образувани в тези системи;

Бяха начертани твърдофазните области на фазовите диаграми на системите Ti-Al-N, Zr-Al-N и Hf-Al-N при 1273 K;

Установен е характерът на фазовите равновесия в системата Nb-Al-N при температура 1273 К. НАУЧНО И ПРАКТИЧЕСКО ЗНАЧЕНИЕ НА РАБОТАТА:

Получената информация за условията на равновесие и термодинамичните функции на фазите в системи M-A1-N (по-нататък M = Ti, Zr, Hf, Nb) е фундаментална научна основа за разработването на покрития, керамични и металокерамични, композитни материали, важни за микроелектрониката, енергетиката, машиностроенето. Те дават възможност за определяне на технологични параметри за производство и обработка на такива материали, а също така са от фундаментално значение за прогнозиране на фазовия състав и свойства на широка гама от стомани и сплави с високо съдържание на азот. НАДЕЖДНОСТ И ВАЛИДНОСТ:

Данни, получени чрез различни методи за физикохимичен анализ на проби от сплави, синтезирани по различни методи (азотиране на бинарни сплави, дългосрочно хомогенизиращо отгряване, дифузионни двойки), използвайки съвременни експериментални подходи и оборудване, като микроанализ с електронна сонда, растер електронна микроскопия, рентгенов фазов анализ, във всички случаи бяха в отлично съответствие както помежду си, така и с резултатите от термодинамичните изчисления.

2. Структура на твърдофазната област на изотермичния участък на фазовата диаграма Ti-Al-N при температура 1273 K.

3. Резултати от термодинамичен анализ и изчисляване на фазовите равновесия в системата Zr-Al-N при 1273 и 1573 К.

4. Структура на твърдофазни области на диаграми на състоянието на системи Zr-Al-N, Hf-Al-N, Nb-Al-N при 1273 К.

АПРОБАЦИЯ НА ТРУДА И ПУБЛИКАЦИЯ. Основните резултати от работата бяха представени на: Международната конференция “VIII Международна конференция по кристалохимия на интерметалните съединения” (Лвов, Украйна, 2002); Международна конференция на студенти и докторанти по фундаментални науки “Ломоносов-2003”, (Москва, 2003); Международна конференция „Теория и практика на технологиите за производство на продукти от композитни материали и нови метални сплави (T11KMM)“, (Москва, Московски държавен университет, 2001, 2003). По материали от дисертацията са публикувани 4 статии. ОБХВАТ И СТРУКТУРА НА ДИСЕРТАЦИЯТА. Дисертацията се състои от въведение, преглед на литературата, експериментална част, обсъждане на резултатите,

заключения и списък с литература в размер на 204 заглавия. Трудът е представен на 138 страници машинописен текст, включващ 70 фигури и 26 таблици.

Втората част разглежда моделите на взаимодействие на азота с елементи IV-Vгрупи, предоставя информация за физични и химични свойстваи методи за синтез на нитриди. Показано е, че двойните диаграми заявява М-Нне е напълно проучен. Надеждно е установено само съществуването на нитридни фази MN и M2N, докато образуването на други нитридни фази е съмнително поради възможна стабилизация с кислород.

Основната част от литературния преглед е посветена на анализа на информацията за структурата на фазовите диаграми M-A1-N. Фазовите диаграми M-A1-N са изследвани в много по-малка степен от бинарните сплави. Данни за условията на фазово равновесие в системите Zr-Al-N, Hf-Al-N и Nb-Al-N в момента практически липсват. Информацията за фазовата диаграма на системата Ti-Al-N съдържа редица фундаментални противоречия. ЕКСПЕРИМЕНТАЛНА ЧАСТ. §1. Процедура за подготовка на пробата.

Използваните изходни материали са Ti, Zr, Hf-йодид и под формата на прахове с чистота 99,5%, Nb - листово вакуумно топене с чистота 99,99% и прах с чистота 99,5%, азот GOST 9293-74 OSCH (99,996 об. % N2) 02< 0,001 об.%, массовая доля паров воды < 0,005 %). Порошки HfN, ZrN и AIN - марки «Ч», пластины AIN, полученные методом спекания с добавками У2О3.

Двойни M-A1 сплави бяха произведени чрез сливане на проби от компоненти в дъгова пещ LAYBOLD HERAUES с неконсумативен волфрамов електрод в атмосфера на пречистен аргон. За да се увеличи хомогенността на блоковете, те бяха претопени пет пъти. Синтезираните проби бяха опаковани в ниобиево фолио и подложени на хомогенизиращо отгряване при 1273 K (100 часа) в вакуумирани кварцови ампули в електросъпротивителни пещи, последвано от охлаждане във вода. Съставите на сплавите, техният фазов състав и хомогенност се контролират чрез микроанализ с електронна сонда с помощта на устройство CAMEBAX-microbeam (Таблица 1). §2. Методика за изследване на проби.

В работата са използвани следните методи на изследване:

Електронносондов микроанализ с уред CAMEBAX-microbeam при ускоряващи напрежения 15 и 30 kV; предварителен анализ за примеси беше извършен на енергийно-дисперсионен анализатор KEVEX.

Сканираща електронна микроскопия с устройства JEOL и CAMEBAX-microbeam; изображението е получено във вторични електрони при ускоряващи напрежения от 15 и 20 kV. Получените изображения са обработени и е определено фазовото съотношение в изследваните проби.

Оптична микроскопия", използвайки методите на тъмно поле, светло поле, поляризирана светлина, диференциален интерференчен контраст по Номарски. Изследванията са проведени на апарата "UEYA8AMET-2" с увеличение ><300 и х400.

Рентгеновият фазов анализ, използвайки праховия метод, беше извършен на дифрактометри DRON-4 и 8TAB1-R от Yashe (CuK, CoK радиация).

Маса 1.

Химичен и фазов състав на бинарни сплави на системи М-А1.

№ Състав (EPMA), ат.% Фазов състав № Състав (EPMA), ат.% Фазов състав

Система I - А1

1 25,6 74,4 t13, T1A12 4 69,6 30,1 T13A1

2 38.3 61.7 Т1А12, Т1А1 5 77.1 22.9 Ть,А1

h 54,9 45,1 T1A1, T13A1 6 89,1 10,9 "SP)

Система Xg - A1

1 28,5 71,5 gA13, bgMg 5 60,1 39,9 Kht'RAb Tg2M

2 33,3 66,7 bxk\g 6 65,8 34,2

3 47,5 52,5 2g2A13, 2GA1 7 76,7 23,3 7Х2А\,

4 58.3 41.7 Хт4А1ъ ЪсгА\г

Система Ш - А1

1 31.7 68.3 N£A13, ША12 4 53.8 46.2 NSh, N£(A13

2 36.8 63.2 NSh2, ShchA13 5 62.4 [ 37.6 Sh3A12, Zh5A13

3 43.2 56.8 NG2A13, NSh 6 77.8 | 22.2 Yu2A1, a(H0

Системен номер - A1

1 37,8 62,2 LbAb, Nb2A1 4 71,3 28,7 Mb2A1, N>3A1

2 51.2 48.8 1МА13, Мь2А1 5 82.8 17.2 №>3А1, а(№>)

3 63,5 36,5 Lb2A1

§ 3. Разработване на методология за изследване на фазови диаграми с участието на азот.

За изследване на фазовите равновесия в тройни системи M-A1-N използвахме комплекс от съвременни методи за физикохимичен анализ, който включва: азотиране на прахове от бинарни сплави M-A1 в азотна атмосфера, дифузионни двойки и дългосрочно хомогенизиращо отгряване на сплавите.

За азотиране праховете от бинарни сплави M-A1 се поставят в тигели A1203 и се подлагат на изотермично излагане в инсталация за термокомпресионно отгряване на оригинален дизайн в азотна атмосфера при налягане 5 MPa и температура 1273 K за 1, 4, 9 и 16 часа. Фазовият състав на пробите е изследван чрез рентгенов фазов анализ след всяко отгряване.

За да се определи влиянието на продължителността на азотирането върху промяната в състава на двойните нитридни фази в областта на хомогенност, ние изследвахме зависимостта на параметъра на решетката на циркониеви и хафниеви нитриди от

време на отгряване в азотна атмосфера при температура 1273 K и налягане 5 MPa. Параметрите на решетката на ZrN и HfN не се променят по време на отгряване за 4 и 13 часа, което показва, че в изследваните системи продължителността на високотемпературното азотиране практически няма ефект върху състава на получения нитрид.

Дифузионните двойки бяха подготвени според "сандвич" тип M/A1N/M по два начина: дифузионно заваряване и наваряване. Дифузионното заваряване се извършва във вакуум на инсталация DSVU при температури 1273 K за титан, 1373 K за цирконий и ниобий и 1433 K за хафний. Налягането при заваряване е 17-20 MPa. Напластяването на Ti, Zr, Hf или Nb върху 2x4x4 mm AIN плоча се извършва в електродъгова пещ в атмосфера на пречистен аргон. Получените двойки се отгряват в вакуумирани кварцови ампули за 100 и 670 часа и структурата на получените преходни зони се изследва с помощта на микроанализ с електронна сонда, оптична и сканираща електронна микроскопия. Използването на два метода за получаване на дифузионни двойки изключи възможността за влияние на физикохимичните процеси, протичащи на интерфейсите при комбиниране на различни материали в един състав върху структурата на дифузионните зони и естеството на получените резултати.

За провеждане на изследвания от трети тип бяха синтезирани проби от два вида:

1) Смеси с определен състав бяха приготвени от Zr, Hf, Nb и AIN прахове. Смесите се компресират при стайна температура и налягане от 10 МРа. Таблетките се разтопяват в електродъгова пещ в аргонова атмосфера и се подлагат на дългосрочно хомогенизиращо отгряване при 1273 К в вакуумирани кварцови ампули за 200 и 670 часа, за да се постигне конфигурация на равновесна фаза.

2) Плочите A1N бяха увити в титаново или ниобиево фолио и след това разтопени в електродъгова пещ. След това пробите бяха подложени на продължително отгряване съгласно описаната процедура. Критерият за постигане на равновесно състояние беше постоянството на вида и броя на фазите с увеличаване на продължителността на отгряване.

Изчисляването и анализът на фазовите равновесия в изследваните системи са извършени в съответствие с основните закони на термодинамиката. При анализа на всеки конкретен състав са взети предвид всички възможни комбинации от фази, комбинация от които може да бъде представена. Фазовата комбинация, съответстваща на минималната енергия на Гибс на системата, се счита за съответстваща на стабилно равновесие и нейните характеристики (естеството и броя на съвместно съществуващите фази) са използвани при конструирането на фазовата диаграма. Всички други комбинации от фази се считат за метастабилни и техните характеристики не се вземат предвид. За да намалим термодинамичните функции до същите стандартни състояния на компонентите, използвахме наличната информация за техните параметри на стабилност или енергията на Гибс на фазовите преходи. Алгоритъмът за изчисление е реализиран под формата на специална компютърна програма, която включва многократни процедури за определяне на фазовия състав на системата за различни

точки, покриващи целия диапазон от състави в пространството на концентрациите на компонентите при дадена температура.

Предварителните експерименти и изчисления позволиха да се формулират принципите за избор на състава на изследваните проби, режимите на тяхното азотиране и термична обработка, които позволяват да се постигне едно и също състояние на сплавта по различни начини и да се получат изчерпателни доказателства за съответствието му с равновесието. РЕЗУЛТАТИ И ДИСКУСИЯ. § 1. Фазови равновесия в системата T1-A1-1Ch.

Резултатите от предварителните експерименти показаха, че най-много ефективен методИзследването на фазовите равновесия в системата T!-Al-N е азотирането на прахообразни проби от газовата фаза. Таблица 2 представя резултатите от рентгенофазов анализ на проби след отгряване в азотна атмосфера при 1273 K за 1 час. В първите пет сплави се образува тройното съединение T12AM. Получените резултати показват наличието на следните фазови полета в системата Tb-Al-M: TlA13-TlA1K-AS, TgAM-AM-"Sh, TShs-T^A^-IgASh и T-TSh-oOP).

Таблица 2.

Фазов състав на прахообразни проби от системата T1-A1-N преди и след отгряване в азотна атмосфера при T = 1273 K, p(N2) = 5 MPa.

Сплав № Фазов състав

преди азотиране след азотиране

1 TiAl3, TiAl2 Ti2AlN, TiAl3, A1N

2 TiAl2, TiAl Ti2AlN, TiAl3, TiAl2

3 TiAl, T13AI Ti2AlN, TiNi.x, A1N

4 Ti3Al Ti2AlN, TiN,.x

5 Т1зА1 TijAIN, TiNi.x

6 a(Ti) TiNi.jb Ti2N, a(Ti)

За изследване на богатата на титан област на фазовата диаграма бяха използвани методите на дифузионни двойки и дългосрочно хомогенизиращо отгряване. В зоната на дифузия на пробата A1N/Ti след 200 часа изотермична експозиция при T = 1273 K беше записано образуването на два междинни слоя: слой от титанов нитрид, съдържащ включвания на тройната фаза Ti3AlN, и слой от твърд разтвор на базата на a(Ti) с концентрация на алуминий до 19 at.% . Фигура 1 (а) показва структурата на проба от междинен слой AlN/титан с дебелина 150 mkm/AIN. След 200 часа отгряване върху повърхността на алуминиевия нитрид се образува слой от титанов нитрид с дебелина около 30 μm; средата на междинния слой е Ti3AlN фаза с включвания на титанов нитрид TiN].x. Получените резултати показват наличието на терминали AlN-TiNi.„ TiN!.x-Ti3AlN, Ti3AlN-a(Ti).

За точно определениеЗа изследване на позицията на равновесните линии в богати на титан сплави с участието на бавно образуващ се сложен нитрид Ti3AlN, две проби бяха синтезирани чрез сливане на проби от титанов и алуминиев нитрид на прах в молно съотношение 3/1 и 2/1. Първата сплав придоби постоянен фазов състав след 200 часа отгряване

TP^-x+"PsAP^+aSP). Според сканираща електронна микроскопия и рентгенов фазов анализ (фиг. 1 b), във втората проба след 200 часа отгряване има 4 фази: TO^." "PzAGY, a(Tl) и "PzA1.

Освен това бяха открити включвания T13AM около частици от титанов нитрид, което показва недостатъчно време за хомогенизиране. След 670 часа отгряване фазовият състав на пробата придобива стабилна конфигурация: TOL-"PzASH+a(T0 (фиг. 2).

TIASH TAA1 -

Ориз. 1. Микроструктура на проби от системата "L - A1 ->1":

а - AMGP/AM след отгряване за 200 h, 1273 K, вторично е, xООО; b - A1K+2GP след отгряване за 200 часа, 1273 K, вторично е, xООО.

n -^zASH A -0(14)

20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 20 Фиг. 2. Рентгенова дифракционна картина на пробата AlN+2T1 след отгряване за 670 h, 1273 K.

За определяне на позицията на фазовите равновесни линии при ниски концентрации на азот са използвани термодинамични изчисления. Съществуването на течен разтвор на базата на алуминий и а- и (3-твърди разтвори на основата на титан не беше взето предвид, тъй като стопилката се намира извън областта, представляваща интерес за равновесие на твърда фаза, а равновесията с твърди разтвори бяха изследвани подробно експериментално. В момента експерименталните данни за енергията на образуване на Гибс (Няма A/7) фази "PzAPCh, T12A1N, T1A12. Има само оценки. Следователно на първия етап тези неизвестни характеристики бяха открити чрез непряка оптимизация метод , Същността на метода беше да се изберат стойностите на A / ? на тези съединения, така че да отговарят на експериментално установените условия фазово равновесие , В резултат на това бяха открити следните стойности: A / 7 (T13A1K) = -360,0 kJ/mol; D/7SP2A1M) = -323,3 kJ/mol; A/7 (T1A12) = -80,8 kJ/mol Впоследствие те бяха използвани за изчисляване на фазовите равновесия в сплави, експериментално изследванекоето е трудно или невъзможно. Построеният изотермичен (T=1273 K) участък от диаграмата на състоянието на системата P-ANCh е представен на фиг. 3.

I - състави на първоначалните бинарни сплави "P-A1. X - състави на азотирани сплави, ♦ - състави на трикомпонентни сплави T1 + A1KG, - - - ■ път на дифузия. Резултатите от термодинамичните изчисления са подчертани на заден план.

Получените резултати са в известно противоречие със съществуващите данни, схематично показани на фиг. 4. Както може да се види, авторите установиха, че AM е в равновесие с "PAb, T1A12> T1A1, T12A1N и TO^.* (Фиг. 4 a). Фигура 4 (b) показва резултатите от термодинамичния анализ и изчисляването на фазови равновесия, извършени при работа Алуминиевият нитрид е в равновесие само с PAb, T^AM и Tn^. Това е в добро съответствие с настоящите резултати.

Ориз. 4. Изотермично напречно сечение на системата при 1273 K:

а - по данни; б - по данни, трИЗАШ, гг-Т^АМ, 1-Т1А1з, 2-Т\цА\и, 3-ТШ2,4-Т1А1, б-Т^А).

Извършеният в тази работа термодинамичен анализ на фазовите равновесия в системата PA позволи да се идентифицират причините за отбелязаните противоречия.Оказа се, че образуването на тройни нитриди от изходните бинарни сплави в много случаи е придружено от незначителна промяна в енергията на Гибс, възлизаща само на няколкостотин J/mol. Следователно авторите, които използваха метода на отгряване на прахообразни смеси от бинарни състави, се нуждаеха от много дълги интервали от време на отгряване, за да постигнат равновесно състояние. Това, очевидно, не винаги беше възможно. Напротив, взаимодействието на прахове от титан-алуминиева сплав с азот, използван в предложената работа, е придружено от значително (стотици kJ / mol) увеличение на енергията на Гибс, което ви позволява бързо да достигнете до равновесно състояние § 2. Условия за равновесни фази в системата r-Al-P*.

Изследването на фазовите равновесия в системата g-AMCH беше извършено по подобна схема. Преди това термодинамичното моделиране и изчисляването на фазовите равновесия в системата бяха извършени с помощта на наличната информация за термодинамичните свойства на двойните фази (Таблица 3) и данни за фазовата диаграма при 1273 и 1573 K (Фиг. 5). Изчислението дава възможност за пълно възпроизвеждане на експериментални данни за фазови равновесия при 1573 K. От друга страна, информацията за условията на фазово равновесие при 1273 K не може да бъде възпроизведена чрез термодинамично изчисление.

По-специално, равновесието A1Ni-2r3AM се реализира само при стойностите (1/5)L/7(7r3A1M)< -92,0 кДж/моль. Однако, при этом устойчивой оказывается комбинация фаз АМ~гг3А1^-7гА12. Увеличение энергии Гиббса образования 7г3АГМ приводит к появлению трехфазного равновесия г^-АМ-ггА12.

Таблица 3.

Енергия на Гибс за образуване на бинарни съединения на системата Bx - A1 - N от hcp-gg, fcc-A1 и N2(газ).

Фаза D /J=a+bT, J/mol. Фаза AfG=a+bT+cTlnT, J/mol.

(l/4)Zr3Al 36163 4,421 (l/2)ZrAl 64950 11,014 0

(l/3)Zr2Al 48358 6,492 (l/5)Zr2Al3 55323 27,830 4,329

(l/8)Zr5Al3 51484 5,749 (l/3)ZrAl2 51266 29,726 4,417

(l/5)Zr3Al2 55180 6,734 (l/4)ZrAl3 47381 24,373 3,854

(l/7)Zr4Al3 58480 8,236 (l/2)ZrN 181795 46,024 0

(l/9)Zr5Al4 55424 5,320 (1/2) AIN 163532 57,760 0

Установеното съвместно съществуване на фазите ArN-Zr3AlN-Zr2Al3 не се възпроизвежда при никакви стойности на A//(Zr3AlN). В допълнение, за да се осигури равновесие на AlN-Zr3AlN, е необходимо да се намали (l/5)A/?(Zr3AIN) от -73,0 kJ/mol при 1573 K до -92,0 kJ/mol при 1273 K. Последното е малко вероятно, тъй като може да възникне само при нереално ниски стойности на ентропията на образуване на анализираното съединение A£(Zr3AlN) = -380,0 J/mol-K.

По този начин данните за условията на фазово равновесие в системата Zr-Al-N, открити в работата за различни температури от 1573 и 1273 К, са вътрешно противоречиви и изискват подробна експериментална проверка.

Отгряването на сплави от системата Zr-Al в азотна атмосфера при налягане 5 MPa за 1 час доведе до образуването на циркониев нитрид ZrN и циркониев алуминид ZrAl3, независимо от състава на първоначалната проба. Изключение се наблюдава само за сплави № 5-№ 7 (Таблица 4), чиито дифракционни картини съдържат пикове, съответстващи на съединението ZrÀl2. Представените резултати показват възможността за съществуване на хетерогенно поле AlN-ZrAl3-ZrN, което противоречи на резултатите от термодинамичните изчисления. Според термодинамичния анализ, равновесие на ZrAl3 и ZrN фазите в Zr-Al-N сплави не трябва да настъпва, както в присъствието, така и в отсъствието на комплексни нитриди. Наистина, допълнителното изотермично излагане на пробите в азотна атмосфера в продължение на 4 часа доведе до намаляване на интензитета на пиковете, съответстващи на съединението ZrAl3, и появата на линии на фазата ZrAl2 в дифракционните модели; по-продължителното отгряване причинява изчезването на линиите на съединението ZrAl3 в дифракционните модели.

Описаното явление има кинетичен характер. Цирконият реагира с азот много по-интензивно от алуминия, така че в пробите първо се образува циркониев нитрид и ZrAl3 фазата, която е максимално обеднена на цирконий. Тъй като изотермичното време на задържане се увеличава, алуминият реагира с азота, за да образува алуминиев нитрид A1N. В резултат на това фазата

ChtA\3 се трансформира в ChtA\2, образувайки равновесния състав rAl2-ASh-7rN. По този начин изследването на взаимодействието на прахообразни Zr-A\ сплави с азот потвърди адекватността на термодинамичното изчисление и показва съществуването на две ключови фазови полета в 2x-Al-Na AlN-2gAl-7gA12 и AlN-2rAl-2gA12 система.

Ориз. 5. Диаграма на състоянието на системата 2g-A1-1M:

а - според данните, 1273 K; b - според данните, 1573 K; c - реално изчисление, 1273 K; g - реално изчисление, 1573 K.

Рентгеновата дифракция и анализът с електронна сонда на проба, получена чрез сливане на прахове от циркониев и алуминиев нитрид със съотношение на молове Xg/AN = 3/1 след хомогенизиране в продължение на 670 часа при 1273 К, показаха наличието на фази: 7gM, 7.g5A13M1_x и 2g3A1>1, стабилна конфигурация на компонентите. Изследването на структурата на преходните зони на дифузионни двойки AGN/gg/AS и AlM/7,g позволи да се разкрие съществуването на още две фазови полета 2rH-2r3A1K-a(2r) и 2rK-r2A13-r5A13N1. x (фиг. 6).

Таблица 4.

Фазов състав на прахообразни 2g-Al сплави преди и след отгряване в азотна атмосфера при T = 1273 K, p0^2) = 5 MPa.

Сплав № Фазов състав

Преди азотиране След азотиране

1 ZrAl3, ZrAl2 1h. ZrN, AIN, ZrAl3

4 часа ZrN, AIN, ZrAl3, ZrAl2

2 ZrAl2 1 част ZrN, ZrAlj

4 часа ZrN, ZrAl3, ZrAb

3 Zr2Al3, ZrAl ZrN, AIN, ZrAl3

4 Z14AI3, Zr3Al2 ZrN, AIN, ZrAl3

5 ZrjAlz, ZrzAl ZrN, ZrAI2, ZrAI3

6 ZrsAlî, Zr2Al ZrN, ZrAl2, ZrAl3

7 ZTÎAI, 3(Zr) ZrN, ZtA12, ZrAl3

Ориз. 6. Структура на преходни зони на дифузионни контейнери AIN с Zr: а - AIN/Zr/A1N 200 часа, х 1500; b - A1N/Zr, 200 часа, x 2000.

Поради високите скорости на взаимодействие на циркония с азота, равновесията, включващи фазите ZrAl, Zt4A13, ZrAl2 и Zr2Al, не могат да бъдат определени експериментално. За установяването им са използвани термодинамични изчисления. На първия етап е определена енергията на Гибс на образуване на тройни нитриди чрез метода на индиректна оптимизация: (l/5)A/?(Zr3AlN) = -76.0 kJ/mol; (1/(9-x)) D/Z^^АУ^.*) = -63,0 kJ/mol. Получените стойности бяха използвани за намиране на неизвестни условия на фазово равновесие. Получените резултати са показани на фиг. 7.

Изградената диаграма на състоянието на системата Zr-Al-N при 1273 K е в противоречие с данните за тази температура, но на практика съвпада с резултатите, получени за 1573 K. Очевидно използваната продължителност на отгряване не е била достатъчна, за да се постигне равновесното състояние на сплавта при по-ниска температура температура 1273 K.

аА1з 2хАИ ¿ГдА^

ggА1 4 ъъА\

Ориз. 7. Фазова диаграма на системата 2g-A1-N, 1273 K. ■ - състави на изходните бинарни сплави на системата 2g-A1, o - състави на азотирани сплави, □ - състав на тройната сплав 2g + AM.

Дифузионни пътища в системата Bx - A1 - N при 1273K. aaaaa - проба (¿лЛы+ТхгаЦуТт 670 часа.

AM/AS проба 200 часа

Проба A1Y/gg 200 часа.

§ 3. Структура на диаграмата на състоянието на системата Hf-Al-N.

Подобна ситуация възниква за системата Hf-AI-N. На фиг. Фигура 8 показва структурата на фазовата диаграма при 1273 K, получена в тази работа заедно с данните.

Почти всички фази на бинарната система Hf-Al са в равновесие с хафниевия нитрид HfN. Това се дължи на ниската енергия на Гибс при образуването на HfN. Тройното съединение Hf3AlN образува области на трифазно равновесие само с фазите Hf5Al3, HfN и a(Hf). Бинарните съединения Hf2Al и Hf3N2 се реализират само в много ограничени композиционни области на тройната система. Алуминиевият нитрид е в равновесие с HfAl3 и HfN. § 4. Фазови равновесия в системата Nb-Al-N.

На фиг. Фигура 9 показва диаграмата на състоянието на системата Nb-Al-N (T=1273 K), построена в тази работа. Получените резултати практически съвпадат с работните данни за температура от 1773 K, показани по-долу. Единствената разлика е, че при 1273 K в системата Nb-N ниобиевият нитрид NbN е стабилен, който е в равновесие с алуминиевия нитрид и фазата на основата на Nb2N. Съединението N>4N3 присъства само в ограничен диапазон от състави на тройни сплави. Тройното съединение Nb3Al2N е в равновесие с фазите AIN, NbAl3, NbAl2 и Nt^N. Базираната на Nb3Al фаза и твърдият разтвор на основата на ниобий образуват трифазна област с ниобиев нитрид Nb2N. ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

В заключение са обобщени основните резултати от работата. Показано е, че при високо съдържание на азот най-обещаващият метод за изследване на фазовите диаграми на три- и повече компонентни нитридни системи е азотирането на прахообразни бинарни сплави. При ниски концентрации на азот най-адекватни резултати се получават чрез методите на дифузионните двойки и дълготрайното хомогенизиращо отгряване. Често използваният метод за отгряване на прахови компакти изисква продължително изотермично излагане и при температури под 1473 - 1573 K в много случаи не позволява постигане на равновесно състояние на сплавта.

С помощта на комплекс от съвременни методи за физико-химичен анализ са изградени диаграми на състоянието на системите Ti-Al-N, Zr-Al-N, Hf-Al-N и Nb-Al-N при 1273 K. Подход, базиран на прилагането на различни пътища е използвано в работата за постигане на същото крайно състояние на сплавта. Данните, получени с помощта на различни методи, са в добро съответствие както помежду си, така и с резултатите от термодинамичните изчисления и следователно могат да бъдат препоръчани за прогнозиране на фазови равновесия в тези системи и състави въз основа на тях.

Обща закономерност в структурата на фазовите диаграми на изследваните системи M - Al - N е намаляване на броя и стабилността на сложните нитридни фази с увеличаване на разликата между термодинамичната стабилност на двойните фази MN и A1N. По този начин прогнозирането на възможността за получаване на трикомпонентни нитридни фази, включително в стомани и сплави, може да се извърши чрез сравняване на стойностите на енергията на Гибс за образуване на A1N и MN.

Ориз. 8 Диаграма на състоянието Ш-А1-М:

а - според 1273 K данни; b - според данни от 1673 K; c - според данните от тази работа ■ - състави на изходните бинарни сплави на системата H£-Al. - състави от азотирани сплави (1 час). А - състави на азотирани сплави (4 часа), о - състав на тройната сплав NX + AM. -*- - дифузионни пътища в системата Ш"-А1-К при 1273 К.

Ориз. 9. Диаграма на състоянието >1b-A1-K:

a - според тази работа, 1273 K:

■ - състави на изходните бинарни сплави на системата Mb-A!. - състави на азотирани сплави □ - състав на тройната сплав ZKL + ASH.

Дифузионни пътища в системата Mb-Al-N при 1273K.

b - според данните, 1773 K.

2. Използване модерни подходитермодинамично изчисляване и моделиране на условията на фазово равновесие, беше извършен анализ на съществуващите данни за диаграми на състоянието на системи M-A1-M. Разкрита е тяхната непоследователност и са определени начини за оптимално експериментално изследване.

3. С помощта на комплекс от съвременни методи за физикохимичен анализ са изследвани моделите на взаимодействие на елементи в 85 проби от бинарни и тройни сплави на системите M-A1-1Ch.

4. Построена е твърдофазова диаграма на състоянието на системата Ti-ANN при 1273 K. Установено е, че алуминиевият нитрид е в равновесие с фазите T1A13, Tl2ASh и "PM".Тройното съединение T13A1N образува три -фазови области с фазите T12AGM, T1A1, T13A1, a( T1) и T1^.* Параметрите се определят

кристални решеткитройни фази Ti2AlN (a=2.986(9)Â, c=13.622(5)Á), Ti3AIN (a=4.1127(17)Â) и енергията на Гибс на тяхното образуване от модификации на елементи, стабилни при тази температура: -360 0,0 kJ/mol и -323,3 kJ/mol, съответно.

5. Изследвани са фазовите равновесия в кристални сплави Zr-A!--N при 1273 К. Надеждно е установено положението на всички области на трифазни равновесия. Алуминиевият нитрид е в равновесие с фазите ZrAl3, ZrAl2 и ZrN. Тройната фаза Zr3AlN образува трифазни равновесни полета с фазите ZrN, Zr5Al3Ni.x и твърдия разтвор на основата на a(Zr). Параметрите на решетката на комплексния нитрид Zr3AlN са a=3.366(6)Â, è=l 1.472(10)Â, c=8.966(9)Â, енергия на Гибс на образуване Ap = -460.0 kJ/mol.

6. Установено е, че в твърди състави на системата Hf-Al-N при 1273 К почти всички двойни фази на системата Hf-Al са в равновесие с хафниевия нитрид HfN. Тройното съединение Hf3AlN образува области на трифазно равновесие с фазите Hf5Al3, HfN и твърдия разтвор на базата на a(Hf). Двойните фази Hf2Al и Hf3N2 се срещат само в ограничени композиционни области на тройната система. Алуминиевият нитрид е в равновесие с HfAI3 и HfN.

7. За първи път е построено изотермично T=1273 K напречно сечение на твърдофазната част от диаграмата на състоянието на системата Nb-AI-N. Тройното съединение Nb3Al2N е в равновесие с фазите AIN, NbAI3, NbAl2 и Nb2N. Базираната на Nb3Al фаза и твърдият разтвор на основата на ниобий образуват трифазно поле с Nb2N. Ниобиевият нитрид NbN е в равновесие с алуминиевия нитрид и NbzN.

СПИСЪК НА ЦИТИРАНАТА ЛИТЕРАТУРА:

Schuster J.C., Bauer J. Тройната система титан-алуминий-азот. //J.

Solid State Chem. 1984. Т.53. стр. 260-265.

Chen G., Sundman B. Термодинамична оценка на системата Ti-Al-N. //J.

Фазови равновесия. 1998.V.19. № 2, стр. 146-160.

Schuster J.C., Bauer J., Debuigne J. Изследване на фазовите равновесия, свързани с

Материали за термоядрени реактори: l. Тройната система Zr-Al-N. //J. Nucl. Матер. 1983 г.

Т.116, с.131-135.

Schuster J.C., Bauer J. Изследване на фазовите равновесия, свързани с термоядрения реактор

Материали: P. Тройната система Hf-Al-N. //J. Nucl. Матер. 1984. V.120, p. 133-136.

Определянето на фазовия състав на такива материали показва наличието само на двойни нитридни фази. Въпреки това, скорошни, задълбочени изследвания на M - Al - N сплави (по-нататък M = Ti, Zr, Hf, Nb) разкриха съществуването на сложни нитриди: Ti3AlN, TÎ2A1N, Ti3Al2N2; Zr3AlN, ZrsAbNj.x; Hf3AlN, Hf5Al3N; Nb3Al2N. Техните свойства са практически неизучени, въпреки че има основателна причина да се смята, че те могат да бъдат уникални. Това се доказва от факта, че композитните материали, базирани на комбинация от двойни нитриди A1 и M, имат максимално ниво физически характеристикиименно в областите на състава на тройните фази. Например, абразивните свойства на тройните съединения Ti - Al - N са два пъти по-високи от тези на корунда и дори от тези на волфрамовия карбид.

Също толкова важна роля играят съединения от А1 и елементи от групи IV - V с азот при проектирането и производството на широка гама от стомани и сплави, особено с високо съдържание на азот. Естествено, физичните, физикохимичните и механичните свойства на изброените материали са пряко свързани с вида и количествата на образуваните азотсъдържащи фази. Точните данни за състава и условията на съществуване на комплексните съединения също са от фундаментално теоретично значение за разбирането на природата на химичната връзка и други ключови характеристики, които определят степента на тяхната стабилност. За да се предвидят условията на синтез и стабилността на нитридите, е необходима надеждна информация за фазовите равновесия. Изграждането на многокомпонентни фазови диаграми с участието на азот е много трудна задача поради ниските термодинамични стимули за образуване на смесени съединения от двойни фази, съседни във фазовата диаграма, ниските скорости на дифузия на компонентите в тях, както и сложността и ниска точност на определяне на истинското съдържание на азот. Следователно наличната към момента информация е фрагментарна и изключително противоречива както по отношение на състава на тройните нитриди, така и по отношение на положението на линиите на фазовото равновесие. Той е получен главно от една група изследователи чрез отгряване на прахови пресовани, при което постигането на равновесно състояние на сплавта е трудно.

ЦЕЛ НА РАБОТАТА:

Разработване на нов подход към изследването на фазовите диаграми на многокомпонентни нитридни системи, базиран на използването на комплекс от съвременни експериментални техники за физикохимичен анализ, методи за термодинамичен анализ и изчисление, което позволява да се определят с висока точност условията за съвместното съществуване на фази и получаване на изчерпателни доказателства за тяхното съответствие с равновесието. Изследване на фазовите равновесия в областта на твърдата фаза на тройни системи алуминий - азот - метал от IV - V групи при температура 1273 К.

НАУЧНА НОВОСТ:

Използвани са методи на термодинамичен анализ и изчисления, за да се покаже несъответствието на наличните експериментални данни за условията на фазово равновесие в системите T1-Al-Ligg-Al-K;

Разработена е методология за изследване на фазовите диаграми на нитридни системи, която се основава на набор от съвременни методи за физико-химичен анализ и прилагане на различни начини за постигане на едно и също крайно състояние на сплавта, което позволява да се получи изчерпателни доказателства за съответствие с неговото равновесие;

Извършено е термодинамично моделиране, анализ и изчисляване на фазовите равновесия в системите Bx - A1 - N и NG - A1 - N. За първи път са открити термодинамичните функции на трикомпонентни съединения, образувани в тези системи;

Построени са твърдофазните области на диаграмите на състоянието на системите P - A1 - N.

A1-S и NG-A1-S при 1273 K; Установен е характерът на фазовите равновесия в системата Lib - Al - N при температура 1273 K.

НАУЧНО И ПРАКТИЧЕСКО ЗНАЧЕНИЕ НА РАБОТАТА:

Получената информация за условията на равновесие и термодинамичните функции на фазите в системи M - A1 - N (M = T1, bx, H £ bb) е фундаментална научна основа за разработването на покрития, керамични и металокерамични, композитни материали, важни за микроелектрониката, енергетиката и машиностроенето. Те дават възможност за определяне на технологични параметри за производство и обработка на такива материали, а също така са от фундаментално значение за прогнозиране на фазовия състав и свойства на широка гама от стомани и сплави с високо съдържание на азот.

НАДЕЖДНОСТ И ВАЛИДНОСТ:

Данни, получени чрез различни методи за физикохимичен анализ на проби от сплави, синтезирани по различни методи (азотиране на бинарни сплави, дългосрочно хомогенизиращо отгряване, дифузионни двойки), използвайки съвременни експериментални подходи и оборудване, като микроанализ с електронна сонда, сканираща електронна микроскопия, X -лъчев фазов анализ, във всички случаи бяха в отлично съответствие както помежду си, така и с резултатите от термодинамичните изчисления.

СЛЕДНИТЕ РАЗПОРЕДБИ СА НАПРАВЕНИ ЗА ОТБРАНА:

1. Техника за конструиране на фазови диаграми на многокомпонентни нитридни системи, базирана на комбинация от набор от съвременни методи за физичен и химичен анализ с различни начини за постигане на едни и същи равновесия, термодинамично моделиране и изчисляване на фазови равновесия.

2. Структура на твърдофазната област на изотермичния участък на фазовата диаграма “L - A1 - N при температура 1273 K.

3. Резултати от термодинамичен анализ и изчисляване на фазовите равновесия в системата Tl - A1 - N при 1273 и 1573 К.

4. Структура на твърдофазните области на диаграмите на състоянието на системите Zg - A1 - N. NG- A1 - N. N1) - A1 - N при 1273 К.

II. ЛИТЕРАТУРЕН ПРЕГЛЕД

Заключение на дисертацията на тема "Физика на кондензираната материя"

VI. заключения.

1. Разработена е методология за изследване на диаграмите на състоянието на многокомпонентни нитридни системи, базирана на комбинация от методи за азотиране на бинарни сплави, дългосрочно хомогенизиращо отгряване на трикомпонентни състави, дифузионни двойки, термодинамични изчисления и моделиране на фазови равновесия. . Тя ви позволява да приложите различни начини за постигане на едно и също крайно състояние на сплавта и да получите изчерпателни доказателства за съответствие с нейното равновесие. Установено е, че при изследване на области на диаграми на състоянието с високи концентрации на азот най-надеждният и информативен метод е методът на азотиране на бинарни сплави. При ниски концентрации на азот най-добри резултати се получават чрез метода на дифузионните двойки.

2. Използвайки съвременни подходи за термодинамично изчисляване и моделиране на условията на фазово равновесие, беше извършен анализ на съществуващите данни за диаграмите на състоянието на системите M-A1-I. Разкрита е тяхната непоследователност и са определени начини за оптимално експериментално изследване.

3. С помощта на комплекс от съвременни методи за физикохимичен анализ са изследвани моделите на взаимодействие на елементи в 85 проби от бинарни и тройни сплави на системите M-A1-N.

4. Построена е диаграма на твърдофазното състояние на системата T1-A1-K при 1273 K. Установено е, че алуминиевият нитрид е в равновесие с фазите IA13, "PgASH и TO^.*. Тройното съединение TS3AIA образува три -фазови области с фазите TSgASH, T1A1, T13A1, a(P) и Параметрите на кристалните решетки на тройните фази T12ASh (a=2.986(9)A, c=13.622(5)A), T13ASh (a= 4.1127(17)A), и енергията на Гибс на тяхното образуване от модификации на устойчиви при тази температура елементи: съответно -360.0 kJ/mol и -323.3 kJ/mol.

5. Изследвани са фазовите равновесия в кристални сплави при 1273 К. Надеждно е установено положението на всички области на трифазни равновесия. Алуминиевият нитрид е в равновесие с фазите 2gAl3, ZmA\2 и ZgN. Тройната фаза ggzANYA образува полета на трифазни равновесия с фази

ZrsAbNi.x и твърд разтвор на основата на (Zr). Параметрите на решетката на комплексния нитрид Z^AIN са d=3.366(6)А, ¿»=11.472(10)В, c=8.966(9)В, енергия на образуване на Гибс А/3 = -380.0 kJ/mol.

6. Установено е, че в твърди състави на системата Hf-Al-N при 1273 К почти всички двойни фази на системата Hf-Al са в равновесие с хафниевия нитрид HfN. Тройното съединение Hf^AlN образува области на трифазно равновесие с фазите HfsAh, HfN и твърд разтвор на базата на a(Hf). Двойните фази Hf2Al, ^N2 се срещат само в ограничени композиционни области на тройната система. Алуминиевият нитрид е в равновесие с HgAl3 и HfN.

7. За първи път е построен изотермичен T=1273 K разрез на твърдофазната част на диаграмата на състоянието на системата Nb-Al-N. Тройното съединение Nl^AhN е в равновесие с фазите AIN, NbAb, NbAb и Nb2N. Базираната на Nb3Al фаза и твърдият разтвор на основата на ниобий образуват трифазно поле с Nb2N. Ниобиевият нитрид NbN е в равновесие с алуминиевия нитрид и Nb2N.

V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Обща закономерност в структурата на фазовите диаграми на изследваните системи M - Al - N е намаляване на броя и стабилността на сложните нитридни фази с увеличаване на разликата между термодинамичната стабилност на двойните фази MN и A1N, което се характеризира чрез енергията на Гибс на образуване Zl/7(A1N) = -180.0 kJ/mol, Zl/7(TiN)=-217.8 kJ/mol, 4G(ZrN)=-246.4 kJ/mol, ZlyG(HfN)-251.0 kJ /mol, zl/7(NbN) = -110,7 kJ/mol. Така в системите Ti - Al - N и Zr - Al - N при 1273 K има два комплексни нитрида TijAIN, Ti2AlN и Z^AIN, ZrsAbNi-x, съответно. Освен това, когато високи температурив Ti - Al - N сплави фазата TÎ4A1N3.X е стабилна и съединението ZrsAbNi-* не може да се счита за троично, тъй като е изоструктурно с интерметалното съединение ZrsAb. Във фазовите диаграми на Hf - Al - N и Nb - Al - N има само едно комплексно съединение съответно Hf3AlN и Nb3Al2N.

В системите Ti - Al - N и Nb - Al - N алуминиевият нитрид е в равновесие със съответния комплексен нитрид, титанов или ниобиев нитрид и титанов или ниобиев алуминид с максимална концентрация на алуминий. В системи с цирконий и хафний равновесието AIN - M3AIN изчезва. Това се дължи на повишаване на термодинамичната стабилност на двойните нитридни фази ZrN и HfN. По този начин прогнозирането на възможността за получаване на трикомпонентни нитридни фази, включително в стомани и сплави, може да се извърши чрез сравняване на стойностите на енергията на Гибс за образуване на A1N и MN.

Проведените изследвания позволиха да се разработи метод за адекватно конструиране на диаграми на състоянието на многокомпонентни азотсъдържащи системи и да се установят следните закономерности. При високи концентрации на азот и алуминий най-информативният метод е азотирането на прахове от бинарни метални сплави при повишено налягане на азота. Установено е, че оптималното налягане е няколко десетки атмосфери.

В сплави на базата на преходни метали и с ниско съдържание на азот най-добри резултати се получават чрез методи на дългосрочно хомогенизиращо отгряване и дифузионни двойки. Отличителна черта на последното е възможността за получаване на голямо количество данни за условията на фазово равновесие при изследване на една проба. Често използваният метод за отгряване на прахови компакти изисква продължително изотермично излагане и при температури под 1473 - 1573 K в много случаи не позволява постигане на равновесно състояние на сплавта.

Експерименталното изследване на фазовите равновесия в сплави с ниско съдържание на азот в много случаи е трудно или дори невъзможно поради ниската точност на определяне на концентрацията му по съществуващите методи. За такива участъци от диаграми на състоянието е ефективно да се използват методи термодинамично моделиранеи изчисляване на фазовите равновесия. Те, въз основа на данни за условията на фазово равновесие, открити за по-достъпни за експеримента участъци от фазовата диаграма и налична информация за термодинамичните функции, позволяват недвусмислено да се установи липсващата информация. При решаването на дадена задача съответната система от уравнения по правило се оказва свръхопределена, така че изчислението не само позволява да се установи положението на линиите на равновесие, но и да се получат изчерпателни доказателства за адекватността на решение. По този начин, при извършване на термодинамични изчисления за всички изследвани системи, резултатът не зависи от това кои експериментално открити фазови полета са използвани като изходни данни.

Друга важна област на използване на термодинамично моделиране и изчисление е прогнозирането на експериментални условия и избора на първоначалните състави на пробите по такъв начин, че да се постигне същото крайно състояние на сплавта по различни начини и да се докаже нейното съответствие с равновесието.

В тази работа, използвайки комплекс от съвременни методи за физикохимичен анализ, четири изотермични сечения на диаграмите на състоянието на троични системи T1 - A1 - N. bm - A1 - N. W - A1 - N и N> - A1 - N при 1273 Конструирани са K. За това последователно се прилага подход, основан на прилагането на различни пътища за постигане на едно и също крайно състояние на сплавта. Данните, получени с помощта на различни техники, са в добро съответствие както помежду си, така и с резултатите от термодинамичния анализ и следователно могат да бъдат препоръчани за прогнозиране на фазови равновесия в тези системи и състави въз основа на тях.

Списък на източниците дисертация и автореферат по физика, кандидат на физико-математическите науки, Хан Ю Син, Москва

1. Йошимори Шигеру, Мизушима Казухико, Кобаяши Акира, Такей Шу, Учида Ясутака, Кавамура Мицуо. Синтез и AES анализ на многослойни Nb(NbN)-AlN чрез извънаксиално DC магнетронно разпръскване. //Physica C. 1998. V.305(3&4), p.281-284.

2. Куанг Хо Ким, Сеонг Хо Лий. Структурни анализи и свойства на филми Tii-XA1XN, отложени чрез PACVD с помощта на газова смес TiCl4/AlCl3/N2/Ar/H2. //J. Кор. Cer. Soc. 1995. Т.32. No.7, p.809-816.

3. Чен Кесин, Ге Чанчун, Ли Дзянтао. Образуване на фази и термодинамичен анализ на композити на система Al-Zr-N за саморазпространяващ се високотемпературен синтез. III. Матер. Рез. 1998. V.13(9), p.2610-2613.

4. J.C. Шустер, Й. Бауер, Х. Новотни. Приложения в науката за материалите на фазови диаграми и кристални структури в тройните системи преходен метал-алуминий-азот. //Revue de Chimie Minerale. 1985. Т.22. стр.546-554.

5. Мъри J.L. Al-Ti (алуминий-титан). // Фазови диаграми на двоични сплави, второ изд. Т.Б. Massalski, ASM International, Materials Park, Охайо. 1990. V.l, p.225-227.

6. Спенсър П. Дж. Разработване на термодинамични бази данни и тяхното значение за решаването на технически проблеми. HZ. Metallkd. 1996. V.87, p.535-539.

7. Huang S.C., Siemers P.A. Характеризиране на високотемпературните фазови полета близо до стехиометричен y-TiAl. // Металургични транзакции, раздел A: Физическа металургия и материалознание. 1989. V.20, p. 1899-1906.

8. Калтенбах К., Гама С., Пинати Д.Г., Шулце К.А. Принос към фазовата диаграма на Al-Ti. //З. Metallkd. 1989. Т.80, стр.511-514.

9. Корнилов И.И., Пилаева Е.Н., Волкова М.А., Крипякевич П.И., Маркив В.Я. Фазова структура на сплави от бинарната система Ti-Al, съдържащи от 0 до 30% AI. // Доклади на Академията на науките на СССР. 1965. 161. № 4, стр. 843-846.

10. Böhm N., Löhberg K. Über eine Überstrukturphase vom CsCl-Typ im System Titan-Molybdän-Aluminium. //З. Metallkd. 1958. V.49, p. 173-178.

11. Sagel K., Schulz E., Zwicker U. Untersuchungen am System Titan-Aluminium. HZ. Metallkd. 1956. V.47, p.529-534.

12. McPherson DJ., Hansen M. Der Aufbau Binarer Legierungssysteme des Titans. HZ. Metallkd. 1954. Т.45, с.76-81.

13. Bumps E. S., Kessler H. D., Hansen M. Titanium-Aluminium System, // Транзакции на Американския институт по минни, металургични и петролни инженери. 1952. V.194. стр.609-614.

14. Корнилов I.I., Пилаева E.N., Волкова M.A. Диаграма на състоянието на бинарна система титан-алуминий. //Изв. Академия на науките на СССР. Дълбочина. Chem. н. 1956. Т.7, стр.771-777.

15. Корнилов I.I., Пилаева E.N., Волкова M.A. Преглед на изследвания върху фазовата диаграма на двоичната система Ti-Al. //Титан и неговите сплави. М. Академия на науките на СССР. 1963. стр.74-85.

16. Мъри J.L. Изчисляване на фазовата диаграма титан-алуминий. //Metalurgical Transactions A. 1988. V.19A, p.243-247.

17. Х. Окамото. Ти Ал. //J. Фазови равновесия. 1993. Т.14, с.120.

18. Ogden H.R., Maykuth D.J., Finlay W.L., Jaffee R.I. Състав на титан-алуминиеви сплави. // Транзакции на Американския институт по минни, металургични и петролни инженери. 1951. V. 191. p. 1150-1155.

19. Anderson C.D., Hofmeister W.H., Bayuzick R.J. Температури на ликвидус в системата Ti-Al. //Metallugical Transactions A. 1993. V.24, p.61-66.

20. Kattner U.R., Lin J.C., Chang Y.A. Термодинамична оценка и изчисляване на системата Ti-Al. //Metalurgical Transactions A. 1992. V.23, p.2081-2090.

21. Перепезко Й.Х. Фазова стабилност и обработка на титаниеви алуминиди. // Доклади на Международния симпозиум за интерметални съединения, структура и механични свойства, (JIMIS-6). Сендай, Япония. 1991. p.239-243.

22. Перепезко J.H., Mishurda J.C. Фазови равновесия в титанова алуминиева система, //Titanium "92: Sci. and Technol.: Proc. Symp. 7th World Titanium Conf., Сан Диего, Калифорния, 29 юни - 2 юли 1992 г. V.l. Warrendale (Пенсилвания). 1992. p.563-570.

23. McCullough C., Valencia J.J., Levi CG, Mehrabian R. Фазови равновесия и втвърдяване в Ti-Al сплави. //Acta Metallurgies 1989. V.37, p. 1321-1336.

24. Chang J.Y., Moon I.G., Choi C.S. Микроструктури на нагрети гама(у)-базирани титаниеви алуминиди. //J. Корейски инст. Мет. & Матер. 1995. Т.33. 11, p.1552-1561.

25. Collings E.W. Магнитни изследвания на фазовите равновесия в Ti-Al (30 до 57 at.%) сплави. //Metalurgical Transaction A. 1979. V.l OA. № 4, стр.463-473.

26. Jung I.S., Ким M.C., Lee J.H., Oh M.H., Wee D.M. Фазови равновесия на Ti-Al сплав чрез насочено втвърдяване. //J. Кор. инст. Мет. & Матер. 1999. Т.37. № 4, стр.448-453.

27. Jung I.S., Kim M.C., Lee J.H., Oh M.H., Wee D.M. Високотемпературни фазови равновесия близо до Ti-50 at.% AI състав в Ti-Al система, изследвана чрез насочено втвърдяване. //Интерметали. 1999. Т.7, стр.1247-1253.

28. Окамото Х. Алуминий-Титан. //J. Фазови равновесия. 2000. Т. 21. № 3, стр. 311.

29. Zhang F., Chen S.L., Chang Y.A., Kattner U.R. Темодинамично описание на системата Ti-Al. //Интерметали. 1997. Т.5, с.471-482.

30. Корнилов И.И., Нартова Т.Т., Чернишева С.П. Относно фазовата диаграма на Ti-Al в богатата на титан част. //Изв. Академия на науките на СССР. Метали. 1976. № 6, стр. 192-198.

31. Tsujimoto T., Adachi M. Повторно изследване на богатата на титан област на равновесната диаграма на титан - алуминий. //J. Институт по метали. 1966. Т.94. № 10, стр.358-363.

32. Van Loo F.J.J., Rieck G.D. Дифузия в системата титан-алуминий II: Взаимна дифузия в диапазона на състава между 25 и 100 ат.% Ti. //Акта Метал. 1973. Т.21, с.73-84.

33. Кларк Д., Джепсън К.С., Луис Г.И. Изследване на системата титан-алуминий до 40 at. % алуминий. //J. Институт по метали. 1962/63. V.91. № 6, стр. 197-203.

34. Sato T., Haung Y.C. Диаграмата на равновесието на системата Ti-Al. // Транзакции на Японския институт по метали. 1960. V.l, с.22-27.

35. Suzuki A., Takeyama M., Matsuo T. Трансмисионна електронна микроскопия върху фазовите равновесия между ß, a и a2 фазите в Ti-Al бинарна система. //Интерметали. 2002. Т.10, стр.915-924.

36. Raman A., Schubert K. Uber den Aufbau Eunuger zu TiAb Verwandter Legierungsreihen. II. Untersuchungen in einigen Ti-Al-Si- und T4" 6 In-Systemen. HZ Metallkd. 1965. V.56, p.44-52.

37. Palm M., Zhang L.C., Stein F., Sauthoff G. Фаза и фазови равновесия в богатата на Al част от системата Al-Ti над 900°C. //Интерметали. 2002. Т.10, стр.523-540.

38. Schuster J.C., Ipser H. Фази и фазови отношения в частичната система TiAh-TiAl. HZ. Metallkd. 1990. V.81, p.389-396.

39. Loiseau A., Vannffel C. TiAl2 повторна фаза в системата Ti AI. //Phys. status solidi. 1988.V.l07. № 2, стр.655-671.

40. Hori S., Tai H., Matsumoto E. Разтворимост на титан в алуминий в твърдо състояние. //J. Японски институт за леки метали. 1984. Т.34. № 7, стр.377-381.

41. Abdel HA, Allibert C.H., Durand F. Равновесие между TiAh и разтопен AI: Резултати от техниката на електромагнитно разделяне на фазите. //З. Metallkd. 1984. V.75, p.455-458.

42. Minamino Y., Yamane T., Araki H., Takeuchi N., Kang Y., Miyamoto Y., Okamoto T. Твърди разтворимости на манган и титан в алуминий при 0,1 MPa и 2,1 Gpa. //Metalurgical Transactions A. 1991. V.22, p.783-786.

43. Liu Y.C., Yang G.C., Guo X.F., Huang J., Zhou Y.H. Свързано поведение на растеж в бързо втвърдени Ti Al перитектични сплави. //J. Кристален растеж. 2001. V.222, p.645-654.

44. Mrowietz M., Weiss A. Разтворимост на водород в титанови сплави: I. Разтворимост на водород в системата Tii-xGax, 0

45. Кнаптън А.Г. Системата уран-титан. //J. Институт по метали. 1954/55 г. Т.83, стр.497-504.

46. ​​​​Джеймисън J.C. Кристални структури на титан, цирконий и хафний при високи налягания. //Наука (Вашингтон, окръг Колумбия). 1963. V.140, p.72-73.

47. Sridharan S., Nowotny H. Изследвания в тройната система Ti-Ta-Al и в кватернерната система Ti-Ta-Al-C. //З. Metallkd. 1983. V.74, p.468-472.

48. Braun J., Ellner M. Рентгеново високотемпературно in situ изследване на алуминида TiAh (тип HfGa2). //J. Сплави и съединения. 2000. V.309, p.l 18-122.

49. Braun J., Ellher M., Predel B. Zur Struktur der Hochtemperaturphase Ti-Al. //J. Сплави и съединения. 1994. V.203, p.189-193.

50. Кумар К.С. Рентгеновият пик се засилва за бинарното съединение AljTi. //Прахова дифракция. 1990. Т.5, с.165-167.

51. Bandyopadhyay J., Gupta K.P. Нискотемпературни параметри на решетката на Al и Al Zn сплави и параметър на Gruneisen на Al. // Криогеника. 1978. V.l 8, p.54-55.

52. Куликов И.С. Термодинамика на карбидите и нитридите. Челябинск: Металургия, 1988.319с.

53. Peruzzi A., Abriata J.P. Al-Zr (алуминий-цирконий). // Фазови диаграми на двоични сплави, второ издание Изд. Т.Б. Massalski, ASM International, Materials Park, Охайо. 1990. V.l, p.241-243.

54. Murray J.L., McAlister A.J., Kahan D.J. Системата Al-Hf (алуминий-хафний). //J. Фазови равновесия. 1998. № 4, стр.376-379.

55. Peruzzi A. Повторно изследване на богатия на Zr край на Zr-Al равновесната фазова диаграма. //J. Ядрени материали. 1992. V.186, p.89-99.

56. Содърс. N. Изчислени стабилни и метастабилни фазови равновесия в Al-Li-Zr сплави. //З. Metallkd. 1989. Т.80, стр.894-903.

57. Сондърс Н., Ривлин В.Г. Термодинамично характеризиране на системи от сплави Al-Cr, Al-Zr и Al-Cr-Zr. //Материалознание и технология. 1986. Т.2, стр.521-527.

58. Kaufman L., Nesor H. Изчисляване на системите Ni-Al-W, Ni-Al-Hf и Ni-Cr-Hf. //Канадски металургичен тримесечник. 1975. Т.14, стр.221-232.

59. Balducci G., Ciccioli A., Cigli G., Gozzi D., Anselmi-Tamburini U. Термодинамично изследване на интерметални фази в системата Hf-Al. //J. Сплави и съединения. 1995. V.220, p. 117-121.

60. Matkovic P., Matkovic T., Vickovic I. Кристална структура на интерметалното съединение FeZr3. // Металургия. 1990. Т.29, с.3-6.

61. Савицки Е.М., Тилкина М.А., Циганова И.А. Фазова диаграма на системата цирконий - рений. //Атомна енергия. 1959. Т.7, стр. 724-727.

62. Ming L., Manghnani M.N., Katahara K.W. Изследване на a->x трансформация в системата Zr-Hf до 42 GPa, //J. Приложна физика. 1981. V.52, p.1332-1335.

63. Meng W.J., Faber J.jr., Okamoto P.R., Rehn L.E., Kestel B.J., Hitterman R.L. Изследване чрез неутронна дифракция и трансмисионна електронна микроскопия на предизвикани от водород фазови трансформации в Zr3Al. //J. Приложна физика. 1990. V.67, p.l 312-1319.

64. Clark N.J., Wu E. Абсорбция на водород в системата Zr-Al. //J. По-рядко срещани метали. 1990. V. 163, p.227-243.

65. Nowotny H., Schob O., Benesovsky F. Die Kristallstruktur von Zr2Al und Hf2Al. //Monatshefte fur Chemie. 1961. V.92, p.1300-1303.

66. Nandedkar R.V., Delavignette P. Относно формирането на нова суперструктура в системата цирконий-алуминий. // Physica Status Solidi A: Приложни изследвания. 1982. V.73, p.K157-K160.

67. Kim S.J., Kematick R.J., Yi S.S., Franzen H.F. Относно стабилизирането на Zr5Al3 в структура от тип Mn5Si3 чрез интерстициален кислород. //J. По-рядко срещани метали. 1988. V.137, p.55-59.

68. Kematick R.J., Franzen H.F. Термодинамично изследване на системата цирконий-алуминий. //J. Химия на твърдото тяло. 1984. V.54, p.226-234.

69. Хафез М., Слебарски А. Магнитни и структурни изследвания на сплави Zri.xGdxAl2. //J. Магнетизъм и магнитни материали. 1990. V.89, p. 124-128.

70. Desch P.B., Schwarz R.B., Nash P. Образуване на метастабилни Lb фази в Al3Zr и Al-12,5% ​​X-25% Zr(X=Li,Cr,Fe,Ni,Cu). //J. По-рядко срещани метали. 1991. V.168, p.69-80.

71. Ma Y., Romming C., Lebech V., Gjonnes J., Tafto J. Усъвършенстване на структурата на Al3Zr с помощта на монокристална рентгенова дифракция, прахова неутронна дифракция и CBED. //Acta Crystallographica B. 1992. V.48, p. 11-16.

72. Schuster J.C., Nowotny H. Изследвания на тройните системи (Zr, Hf, Nb, Ta)-Al-C и изследвания върху сложни карбиди. //З. Metallkd. 1980. V.71, p.341-346.

73. Maas J., Bastin G., Loo F.V., Metselaar R. Текстурата в дифузионно отгледани слоеве на . Триалуминиди MeAl3 (Me=Ti, V, Ta, Nb, Zr, Hf) и VNi3. //Z Metallkd. 1983. Т.74, стр.294-299.

74. Wodniecki P., Wodniecka V., Kulinska A., Uhrmacher M., Lieb K.P. Хафниевите алуминиди HfAl3 и Н£гА13, изследвани чрез смутени ъглови корелации с 181 Ta и mCd сонди. //J. Сплави и съединения. 2000. V.312, p. 17-24.

75. Кузнецов Г.М., Барсуков А.Д., Абас М.И. Изследване на разтворимостта на Mn, Cr, Ti и Zr в алуминий в твърдо състояние. //Изв. университети Цвят Металургия. 1983. № 1, стр. 96-100.

76. Rath V.V., Mohanty G.P., Mondolfo L.F. Богатият на алуминий край на диаграмата алуминий-хафний. //J. Институт по метали. 1960/61. Т.89, с.248-249.

77. Kattner U.R. AlNb. // Фазови диаграми на двоични сплави, второ издание, Ed. Т.Б. Massalski, ASM International, Materials Park, Охайо. 1990. Т. 1, с. 179-181.

78. Суяма Рюджи, Кимура Масао, Хашимото Кейзо. Фазова стабилност и фундаментални свойства на бинарна система Nb-Al. //Структура. Интерметали. 1-ви междун. Symp. Структура. Intermetalics, Champion, Пенсилвания, септ. 26-30, 1993, Warrendale (Пенсилвания). 1993. p.681-689.

79. Ричардс М. Дж. Принос към etude du Systeme Niobiom-Aluminium. //Mémoires Scientifiques de la Revue de Metallurgie. 1964. V.61, p.265-270.

80. Herold A., Forsterling G., Kleinstuck K. Влияние на реалната структура върху коефициента на линейно термично разширение на интерметални съединения от тип A15 от стайна температура до 10K. // Кристални изследвания и технологии. 1981. V. 16, p. 1137-1144.

81. Jorda J.L., Flukiger R., Muller J. Ново металургично изследване на системата ниобий-алуминий. //J. По-рядко срещани метали. 1980. V.75, p.227-239.

82. Alfeu S.R., Carlos A.N. Ефектът на излишния алуминий върху състава и микроструктурата на Nb-Al сплави, получени чрез алуминотемна редукция на Nb20s. //J. Синтез и обработка на материали. 1999. Т.7. № 5, стр.297-301.

83. Ан И.С., Ким С.С., Парк М.В., Лий К.М. Фазови характеристики на механично легирана сплав AI-10wt.%Nb. //J. Материалознание Писма. 2000. Т.19, с.2015-2018.

84. Менон Е.С.К., Субраманиан П.Р., Димидук Д.М. Фазови трансформации в Nb-Al-Ti сплави. //Metalurgical Transaction A. 1996. V.27. № 6, стр. 1647-1659.

85. Kaufman L. Изчисляване на многокомпонентни фазови диаграми на базата на тантал. //КАЛФАД. 1991. Т. 15. № 3, с.261-282.

86. Wriedt H.A. Системата Al-N (алуминий-азот). //Бюлетин за фазови диаграми на сплави. 1986.V.7. № 4, стр.329-333.

87. Jones R.D., Rose K. Liquidus Calculations for III-IV Semiconductors. //CALPHAD: Компютърно свързване на фазови диаграми и термохимия. 1984. Т.8, с.343-354.

88. Hillert M., Josson S. Оценка на системата Al-Fe-N. //Metalurgical Transaction A. 1992. V.23A, p.3141-3149.

89. Wriedt H.A., Murray J.L. N-Ti (азот-титан). // Фазови диаграми на двоични сплави, второ издание, изд. Massalski, ASM International, Materials Park, Охайо. 1990. V.3, p.2705-2708.

90. Zeng K., Schmid-Fetzer R. Критична оценка и термодинамично моделиране на системата Ti-N. //З. Metallkd. 1996.V.87. № 7, стр.540-554.

91. Etchessahar E., Bars J.P., Debuigne J. Системата Ti - N: Равновесие между Ô, e и фаза и условията на образуване на метастабилната фаза на Лобие и Маркон. //J. По-рядко срещани метали. 1987. V.134, p. 123-139.

92. Vahlas C., Ladouce BD, Chevalier PY, Bernard C., Vandenbuke L. Термодинамична оценка на системата Ti N. //Thermochemica Acta. 1991. V 180, p.23-37.

93. Etchessaher E., Sohn YU, Harmelin M., Debuigne J. Системата Ti N: Кинетични, калориметрични, структурни и металургични изследвания на фазата ô-TiNo.si. //J. По-рядко срещани метали. 1991. V. 167, p.261 -281.

94. Гусев А.И. Фазови диаграми на подреден нестехиометричен хафниев карбид и титанов нитрид. //Доклади на Академията на науките. 1992. V.322. № 5, стр. 918-923.

95. Гусев А.И., Ремпел А.А. Фазови диаграми на системи Ti C и Ti - N и атомно подреждане на нестехиометрични титанов карбид и нитрид. //Доклади на Академията на науките. 1993. Т.332. № 6, стр. 717-721.

96. Lengauer W., Ettmayer P. Изследване на фазовите равновесия в системите Ti N и Ti - Mo - N. // Материалознание и инженерство A: Структурни материали: свойства, микроструктура и обработка. 1988. V.105/106. стр.257-263.

97. Lengauer W. Титанова азотна система: Изследване на фазови реакции в субнитридната област чрез дифузионни двойки. // Acta Metallurgica et Materialia. 1991. V.39, p.2985-2996.

98. Jonsson S. Оценка на системата Ti N. //З. Metallkd. 1996.V.87. № 9, стр.691-702.

99. Ohtani H., Hillert M. Термодинамична оценка на системата Ti N. //CALPHAD: Компютърно свързване на фазови диаграми и термохимия. 1990. Т.14, стр.289-306.

100. Etchessahar E., Bars J.P., Debuigne J., Lamane A.P., Champin P. Титанова азотна фазова диаграма и явления на дифузия. //Титан: Научен и технологичен процес 5 Int. конф. Мюнхен. септ. 10-14 1984, V.3, Oberursel. 1985. p.1423-1430.

101. Wood F.W., Romans P.A., McCune R.A., Paasche O. Phases and Interdiffusion between Titanium and its Mononitride. //Представител Инфест. Бур. Мини. НАС. Деп. Интер. 1974. № 7943. ii, p.40.

102. Em B.T., Latergaus IS, Loryan V.E. Изграждане на границата на областта на съществуване на твърд разтвор на азот в a-Ti с помощта на метода на неутронна дифракция. //Неорганичен Матер. 1991. Т.27. № 3, стр. 517-520.

103. Калмиков К.Б., Русина Н.Е., Дунаев С.Ф. Фазови равновесия в системата Al-Fe-Ni при 1400K. //Вестн. Москва Унив. сер. 2. Химия. 1996. Т.37. № 5, стр. 469-473.

104. Toth L. Карбиди и нитриди на преходни материали. М.: Мир. 1974.294p.

105. Lengauer W. Кристалната структура на ti-Ti3N2-x: допълнителна нова фаза в системата Ti N. //J. По-рядко срещани метали. 1996. V. 125, p. 127-134.

106. Christensen A.N., Alamo A., Landesman J.P. Структура на подреден титанов хеминитрид 6"-Ti2N с празни места чрез прахова неутронна дифракция. //Acta Crystallographica. Раздел C: Съобщения за кристална структура. 1985. V.41, p.1009-1011.

107. Холмберг Б. Изследвания на структурата на титанова азотна система. //Acta Chemica Scandinarica. 1962. V.16, p.1255-1261.

108. Lengauer W., Ettmayer P. Кристалната структура на нова фаза в системата титан-азот. //J. По-рядко срещани метали. 1986. V.120, p.153-159.

109. Jiang C., Goto T., Hirai T. Нестехиометрия на плочи от титанов нитрид, получени чрез химическо отлагане на пари. //J. Сплави и съединения. 1993. V.190, p. 197-200.

110. Eliot D.F., Glaser M., Ramakrishna V. Термохимия на процесите за производство на стомана. М.: Металургия. 1969. 252 с.

111. Левински Ю.В. p-T диаграма на състоянието на системата цирконий-азот. //Физикохимия. 1974. Т.48, стр.486-488.

112. Domagala R.F., McPherson D.J., Hansen M. System Zirconium-Nitrogen. // Транзакция на Американския институт по минно, металургично и петролно инженерство. 1956. V.206, p.98-105.

113. Массалски Т.Б. N-Zr. // Фазови диаграми на двоични сплави, второ издание, изд. Т.Б. Massalski, ASM International Materials Park, Охайо. 1990. V.3, p.2716-2717.

114. Ogawa T. Структурна стабилност и термодинамични свойства на Zr-N сплави. //J. Сплави и съединения. 1994. V.203, p.221-227.

115. Косухин В.Б., Функе В.Ф., Минашкин В.Л., Смирнов В.С., Ефремов Ю.П. Получаване на покрития от циркониев нитрид и карбонитрид чрез CVD метод. //Неорганични материали. Известия на Академиите на науките на СССР. 1987. Т.23, стр.52-56.

116. Lerch M., Fuglein E., Wrba J. Systhesis, кристална структура и високотемпературно поведение на Zr3N4. Z. Anorganische und Allgemeine Chemie. 1996. 622, p.367-372.

117. Массалски Т.Б. Hf-N. // Фазови диаграми на двоични сплави, второ издание, изд. Т.Б. Масалски, АСМ Интер. Материали Парк, Охайо. 1990*. Т.2, стр.2090-2092.

118. Кристенсен А.Н. Неутронно дифракционно изследване върху монокристали от титанов оксид, циркониев карбид и хафниев нитрид. //Acta Chemica Scandinavica. 1990. V.44, p.851-852.

119. Lengauer W., Rafaja D., Taubler R., Ettmayer P. Приготвяне на бинарни еднофазни линейни съединения чрез дифузионни двойки: субнитридната фаза и C-Hf4N3.x. // Acta Metallurgica et Materialia. 1993. V.41, p.3505-3514.

120. Левински Ю.В. p-T диаграма на състоянието на системата ниобий-азот. //Метали. 1974. Т.1, стр. 52-55.

121. Huang W. Термодинамични свойства на системата Nb W - C - N. //З. Metallkd. 1997. V.88, p.63-68.

122. Lengauer W., Bohn M., Wollein V., Lisak K. Фазови реакции в системата Nb N под 1400"C. //Acta Materialia. 2000. V.48, p.2633-2638.

123. Berger R., Lengauer W., Ettmayer P. Фазовият преход y-Nb4N3±x - 5-NbNi.x. //J. Сплави и съединения. 1997. V.259, p.L9-L13.

124. Jogiet M., Lengauer W., Ettmayer P. III. Сплави и съединения. 1998. V.46(2), p.233.

125. Huang W. Термодинамична оценка на системата NbN. //Металургични и материални сделки A. 1996. V.27A, p.3591-3600.

126. Balasubramanian K., Kirkaldy J.S. Експериментално изследване на термодинамиката на Fe-Nb-N аустенит и нестехиометричен ниобиев нитрид (1373-1673K). //Канадски металургичен тримесечник. 1989. V.28, p.301-315.

127. Кристенсен А.Н. Получаване и кристална структура на ß-Nb2N и y-NbN. //Acta Chemica Scandinavica, A: Физическа и неорганична химия. 1976. Т.30, стр.219-224.

128. Christensen A.N., Hazell R.G., Lehmann M.S. Рентгеново и неутронно дифракционно изследване на кристалната структура на y-NbN, //Acta Chemica Scandinavica, A: Физическа и неорганична химия. 1981. V.35, p.l 11-115.

129. Lengauer W., Ettmayer P. Подготовка и свойства на компактен кубичен 5-NbNi-x. //Monatshefte fur Chemie. 1986. V.l 17, p.275-286.

130. Yen CM, Toth L.E., Shy Y.M., Anderson D.E., Rosner L.G. Измервания на свръхпроводящи Hc-Jc и Tc в трикомпонентните системи Nb-Ti-N, Nb-Hf-N и Nb-V-N. //J. Приложна физика. 1967. V.38, p.2268-2271.

131. Terao N. Нови фази на ниобиев нитрид. //J. по-рядко срещаните метали. 1971. Т.23, с.159-169.

132. Добринин А.Б. Нови керамични материали от алуминиев нитрид. //Неорганични материали. 1992. Т.28. № 7, стр. 1349-1359.

133. Куликов В.И., Мушкаренко Ю.Н., Пархоменко С.И., Прохоров Л.Н. Нов клас керамични материали на базата на топлопроводим алуминиев нитрид. //Електронно оборудване. сер. Микровълнова технология. 1993. Т.2(456), стр.45-47.

134. Самсонов Г.В. Нитриди. Киев: Наукова думка. 1969. 377 с.

135. Kral S., Lengauer W., Rafaja D., Ettmayer P. Критичен преглед на еластичните свойства на преходните метални карбиди, нитриди и карбонитриди. IIJ. Сплави и съединения. 1998. V.265, p.215-233.

136. Самсонов Г.В., Пилипенко А.Т., Назарчук Т.Н. Анализ на огнеупорни съединения. М: Металургиздат. 1962. 256 стр.

137. Самонов G.V., Strashinskaya J1.B., Шилер E.A. Контактно взаимодействие на металоподобни карбиди, нитриди и бориди с огнеупорни метали при високи температури. //Металургия и горива. 1962. Т.5, стр. 167-172.

138. Dai Ying, Nan Ce-wen. Синтез на мустаци от алуминиев нитрид чрез процес пара-течност-твърдо вещество, //material Res. Soc. Symp. Proc. 1999. V.547, p.407-411.

139. Chen K.X., Li J.T., Xia Y.L., Ge C.C. Саморазпространяващ се високотемпературен синтез (SHS) и микроструктура на алуминиев нитрид. //Int. J. Саморазпространяваща се високотемпературна. Синтез. 1997. V.6(4), p.411-417.

140. Hwang C.C., Weng C.Y., Lee W.C., Chung S.L. Синтез на прах A1N чрез метод на синтез чрез изгаряне. //Int. J. Саморазпространяваща се високотемпературна. Синтез. 1997. V.6(4), p.419-429.

141. Chung S.L., Yu W.L., Lin C.N. Саморазпространяващ се високотемпературен синтезен метод за синтез на A1N прах. //J. Материални изследвания. 1999. V.14(5), p. 1928-1933 г.

142. Ха Х., Ким К.Р., Лий Х.К. Изследване върху синтеза на титанов нитрид чрез SHS (саморазпространяващ се високотемпературен синтез) метод. //J. Кор. Керамика. Soc. 1993. Т.30. № 12, стр. 1096-1102.

143. Chen K., Ge C., Li J. Образуване на фази и термодинамичен анализ на композити на система Al-Zr-N, синтезирани при висока температура. //J. Материални изследвания. 1998. V.13(9), p.2610-2613.

144. Chen K.X., Ge C.C., Li J.T. Ефектът от налягането на азота върху in situ синтеза на горене на AIN-ZrN композити. //Металургичен. Материали. прев. A, 1999. V.30A(3A). стр.825-828.

145. Гарсия И., Олиас Х.С., Васкес А.Х. Нов метод за синтез на материали: слънчева енергия, концентрирана от френелова леща. //J. Физика. 1999. IV. V.9. p.Pr3/435-Pr3/440.

146. Olias JS, Garcia I., Vasquez A.J. Синтез на TiN със слънчева енергия, кондензирана от френелова леща. //J. Материални писма. 1999. V.38, p.379-385.

147. Boulmer-Leborgne C., Thomann A.L., Andreazza-Vignolle P., Hermann J., Craciun V., Echegut P., Crariun D. Ексимерен лазерен синтез на A1N покритие. //Прил. повърхностна наука. 1998. V. 125, p. 137-148.

148. Sicard E., Boulmer-Leborgne C., Sauvage T. Индуцирано от ексимерен лазер повърхностно азотиране на алуминиева сплав. //Прил. Наука за повърхността. 1998. V.127-129, p.726-730.

149. Boulmer-Leborgne C., Thomann A.L., Hermann J. Директен синтез на метален нитрид чрез лазер. //НАТО ASI Сер. 1996. Сер.Е. V.307, p.629-636.

150. Thomann A.L., Sicard E., Boulmer-Leborgne C., Vivien C., Hermann J., Andreazza-Vignolle C., Andreazza P., Meneau C. Повърхностно азотиране на титан и алуминий чрез лазерно индуцирана плазма. //Технология на повърхностното покритие. 1997.V.97. №(1-3), стр.448 452.

151. Dai X., Li Q., ​​​​Ding M., Tian J. Термодинамичен аспект в синтеза на A1N прахове чрез процес на карботермална редукция и нитриране. //J. Материал. Наука. технология. 1999. V.15(l), p.13-16.

152. Wang J., Wang W.L., Ding P.D., Yang Y.X., Fang L., Esteve J., Polo MC, Sanchez G. Синтез на кубичен алуминиев нитрид чрез реакция на карботермично нитриране. //Диамант Relat. Матер. 1999. V.8(7), p. 1342-1344.

153. Pathak Lokesh Chandra, Ray Ajoy Kumar, Das Samar, Sivaramakrishnan CS, Ramachandrarao P. Карботермален синтез на прахове от нанокристален алуминиев нитрид. //J. Американско керамично общество. 1999. V.82(l), p.257-260.

154. Clement F., Bastians P., Grange P. Нов нискотемпературен синтез на титанов нитрид: предложение за механизъм на цианонитриране. // Йоника в твърдо състояние. 1997. Т.101-103. стр.171-174.

155. Jung W.S., Ahn S.K. Синтез на алуминиев нитрид чрез реакция на алуминиев сулфид с амоняк. //Материали Писма. 2000. Т.43, с.53-56.

156. Hezler J., Leiberich R., Mick H.J., Roth P. Изследване на ударна тръба за образуването на TiN молекули и частици. //Наноструктура. Материали. 1999. V.l 0(7), p. 1161-1171.

157. Ухеда К., Такахаши М., Такизава Х., Ендо Т., Шимада М. Синтез на алуминиев нитрид с помощта на прекурсори на урея. //Кл. инж. Материали. 1999. V.l59-160, p.53-58.

158. Shimada S., Yoshimatsu M., Nagai H., Suzuku M., Komaki H. Получаване и свойства на TiN и A1N филми от алкоксиден разтвор чрез термичен плазмен CVD метод. //Тънки твърди филми. 2000. V.370, p.137-145.

159. Shimada S., Yoshimatsu M. Получаване на (Tii.xAlx)N филми от смесени алкоксидни разтвори чрез плазмено CVD. //Тънки твърди филми. 2000. V.370, p.146-150.

160. Ким У.С., Сун Х.Н., Ким К.Й., Ким Б.Х. Проучване на TiN тънкия филм по метода Sol-Gel. //J. Кор. Керамика. Soc. 1992. Т.29. № 4, стр.328-334.

161. Сонояма Нориюки, Ясаки Йоичи, Саката Тадайоши. Образуване на алуминиев нитрид с използване на литиев нитрид като източник на N3" в стопения алуминиев хлорид. //Chemical Letters. 1999. V.3, p.203-204.

162. Накаджима Кеничиро, Шимада Широ. Електрохимичен синтез на TiN прекурсори и тяхното превръщане във фини частици. //J. Материал Хим. 1998. V.8(4), p.955-959.

163. Pietzke M.A., Schuster J.C. Фазови равновесия на кватернерната система Ti A1 - Sn - N при 900°C. //J. Сплави и съединения. 1997. V.247, p. 198-201.

164. Schuster J.C., Bauer J. Тройната система титанов алуминий - азот. //J. Химия на твърдото тяло. 1984. V.53, p.260-265.

165. Procopio A.T., El-Raghy T., Barsoum M.W. Синтез на Ti4AlN3 и фазови равновесия в системата Ti - A1 N. //Металургични и материални сделки A. 2000. V.31A, p.373-378.

166. Zeng K., Schmid-Fetzer R. Термодинамично моделиране и приложения на Ti A1 - N фазовата диаграма. // Термодинамика на формирането на сплави, 1997TMS годишна среща в Орландо, Флорида, 9-13 февруари. 1997. p.275-294.

167. Chen G., Sundman B. Термодинамична оценка на системата Ti A1 - N. //J. Фазови равновесия. 1998.V.19. No2, стр.146-160.

168. Anderbouhr S., Gilles S., Blanquet E., Bernard C., Madar R. Термодинамично моделиране на системата Ti A1 - N и приложение към симулацията на CVD процеси на (Ti, A1)N метастабилна фаза. //Chem.Vap.Deposition. 1999.V.5. №3, стр.109-113.

169. Pietzka M.A., Schuster J.C. Фазови равновесия в кватернерната система Ti A1 - C - N. //J. Американско керамично общество. 1996. V.79(9), p.2321-2330.

170. Lee H.D., Petuskey W.T. Нов троен нитрид в системата Ti Al - N. //J. Американско керамично общество. 1997. Т.80. № 3, стр.604-608.

171. Ивановски A.L., Медведева N.I. Електронна структура на хексагонални Ti3AlC2 и Ti3AlN2. // Електронна версия на Mendeleev Communications. 1999. V.l, с.36-38.

172. Barsoum M.W., Schuster J.C. Коментар за "Нов троен нитрид в системата Ti Al - N". //J. Американско керамично общество. 1998.V.81. № 3, стр.785-789.

173. Barsoum M.W., Rawn C.J., El-Raghy T., Procopio A.T., Porter W.D., Wang H., Hubbard C.R. Топлинни свойства на Ti4AlN3. //J. Приложна физика. 2000. V.87, p.8407-8414.

174. Procopio A.T., Barsoum M.W., El-Raghy T. Характеризиране на Ti4AlN3. //Металургични и материални сделки A. 2000. V.31A, p.333-337.

175. Myhra S., Crossley J.A.A., Barsoum M.W. Кристална химия на Ti3AlN3 слоест карбид/нитрид фаза-характеризиране чрез XPS. III. Физика и химия на твърдите тела. 2001. V.62, p. 811-817.

176. El-Sayed M.H., Masaaki N., Schuster J.C. Междуфазна структура и механизъм на реакция на AIN/Ti съединения. III. Материалознание. 1997. V.32, p.2715-2721.

177. Паранский Ю., Бернер А., ​​Готман И. Микроструктура на реакционната зона при интерфейса Ti A1N. //Материали Писма. 1999. V.40, p. 180-186.9

178. Паранский Ю.М., Бернер А.И., Готман И.Й., Гутманас Е.Й. Разпознаване на фази в система A1N-Ti чрез енергийно дисперсионна спектроскопия и дифракция на обратно разсейване на електрони. //Mikrochimica Acta. 2000. V.134, p.l71-177.

179. Гусев А.И. Фазови равновесия в тройни системи M-X-X" и M-A1-X (М-преходен метал, X, X" - B, C, N, Si) и кристалохимия на тройни съединения. //Успехи по химия. 1996. V.65(5), pp.407-451.

180. Schuster J.C., Bauer J., Debuigne J. Изследване на фазовите равновесия, свързани с материалите на термоядрения реактор: 1. Тройната система Zr A1 - N. III. Ядрени материали. 1983. V.116, p.131-135.

181. Schuster J.C. Кристалната структура на Zr3AlN. //З. Кристалография. 1986. V.175, p.211-215.

182. Schuster J.C., Bauer J. Изследване на фазовите равновесия, свързани с материалите на термоядрения реактор: II. Тройната система Hf-Al-N. III. Ядрени материали. 1984. V.120, p.133-136.

183. Schuster J.C., Nowotny H. Фазови равновесия в тройните системи Nb-Al-N и Ta-Al-N. //З. Metallkd. 1985. V.76, p.728-729.

184. Jeitschko W., Nowotny H., Benesovsky F. Strukturchemische Unter Suchungen an Complex -Carbiden und -Nitriden. //Monatsh Chem. 1964. V.95, p.l 56.

185. Рийд С. Микроанализ с електронна сонда. М.: Мир. 1979. 260 стр.

186. Соколовская E.M., Guzey JI.C. Химия на металите. М.: Моск. Унив. 1986. 264 стр.

187. Абрамичева H.JI. Взаимодействие на сплави на основата на желязо, никел и елементи от IV–V групи с азот при повишено парциално налягане. Автореферат на кандидатска дисертация, Московски държавен университет, 1999 г. 20 с.

188. Лупис К. Химическа термодинамика на материалите. М.: Металургия. 1989. 503 стр.

189. Динсдейл А.Т. SGTE данни за чисти елементи. //Калфад. 1991. Т. 15. № 4, с.317-425.

190. Kaufmann L., Nesor H. Свързани фазови диаграми и термохимични данни за бинарни системи от преходни метали V. // Calphad. 1978. Т.2. № 4, стр.325-348.

191. Воронин Г.Ф. Частични термодинамични функции на хетерогенни смеси и приложението им в термодинамиката на сплавите. //В кн.: Съвременни проблеми на физическата химия. М.: Москва. Унив. 1976. том 9. стр.29-48.

192. Kaufman L., Bershtein X. Изчисляване на диаграми на състоянието с помощта на компютър: Превод. от английски М.: Мир. 1972. 326 стр.

193. Белов Г.В., Зайцев А.И. Използване на метода Монте Карло за определяне на фазовия състав на хетерогенни системи. // Резюмета на XIV Международна конференция по химична термодинамика. Санкт Петербург: Научно-изследователски институт на Санкт Петербургския държавен университет. Т.2002. стр.317-318.

194. Хан Ю.С., Калмиков К.Б., Дунаев С.Ф., Зайцев А.И. Фазови равновесия в системата Ti-Al-N при 1273 K. // Доклади на Академията на науките. 2004. t.396. № 6, стр. 788-792.

195. Хан Ю.С., Калмиков К.В., Дунаев С.Ф., Зайцев А.И. Фазови равновесия в твърдо състояние в системата титан-алуминий-азот. //J. Фазови равновесия и дифузия. 2004. Т.25. № 5, стр.427-436.

196. Диаграми на състоянието на двоични метални системи. Справочник: В 3 тома: Т.З. Книга 1 /Под. Общ Изд. Н. П. Лякишева. М.: Машинно инженерство. 1999. 880 стр.

197. Wang T., Jin Z., Zhao J.C. Термодинамична оценка на бинарната система Al-Zr. //J. Фазови равновесия. 2001. Т.22. № 5, стр.544-551.

198. Turkdogan E.T. Физикохимия на високотемпературни процеси. М.: Металургия. 1985. 344 с.

199. Хан Ю.С., Калмиков К.В., Абрамичева Н.Л., Дунаев С.Ф. Структура на системата Al-Zr-N при 1273K и 5Mpa. //VIII Международна конференция по кристалохимия на интерметалните съединения. Лвов. Украйна. 25-28 септември 2002 г. стр.65.

200. Хан Ю.С., Калмиков К.Б., Зайцев А.И., Дунаев С.Ф. Фазови равновесия в системата Zr-Al-N при 1273 К. //Метали. 2004. Т.5, стр.54-63.

201. Хан Ю Син, Калмиков К.Б., Дунаев С.Ф. Взаимодействие на алуминиев нитрид с елементи от група IVB. //Международна конференция на студенти и докторанти по фундаментални науки "Ломоносов-2003". 15-18 април 2003 г раздел Химия. Т.2, стр.244.