Страница 1

страница 2

страница 3

страница 4

страница 5

страница 6

страница 7

страница 8

страница 9

страница 10

страница 11

страница 12

страница 13

страница 14

страница 15

страница 16

ДЪРЖАВЕН КОМИТЕТ НА РУСКАТА
ФЕДЕРАЦИЯ ЗА ОПАЗВАНЕ НА ОКОЛНАТА СРЕДА

КОЛИЧЕСТВЕН ХИМИЧЕН АНАЛИЗ НА ВОДА

ПРОЦЕДУРА ЗА ИЗМЕРВАНЕ
ХИМИЧЕСКА КОНСУМАЦИЯ НА КИСЛОРОД
В ПРОБИ ОТ ЕСТЕСТВЕНИ И ПРЕЧИСТЕНИ ОТПАДЪЧНИ ВОДИ
ПО ТИТРИМЕТРИУМ МЕТОД

PND F 14.1:2.100-97

Методиката е утвърдена за целите на държавния екологичен контрол

МОСКВА 1997г
(издание от 2004 г.)

1. ВЪВЕДЕНИЕ

Този документ установява методология за количествен химичен анализ на естествени и пречистени проби Отпадъчни водиза определяне на стойността на химичната потребност от кислород (ХПК) в тях при съдържанието органична материя, еквивалентно на консумацията на молекулярен кислород в диапазона от 4,0 до 80,0 mg/dm 3 по титриметричния метод без концентрация на пробата.

Ако стойността на COD е > 50 mg/dm3, определянето трябва да се извърши с подходящо разреждане на пробата с дестилирана вода.

Хлориди, сулфиди, съединения на желязо(II), нитрити и други пречат на определянето. неорганични вещества, способен да се окислява от дихромат в кисела среда.

Смущаващите влияния се елиминират в съответствие с точка 10.

2. ПРИНЦИП НА МЕТОДА

Титриметричният метод за определяне на COD се основава на окисляването на органични вещества с излишък от калиев бихромат в разтвор на сярна киселина при нагряване в присъствието на катализатор - сребърен сулфат. Остатъкът от калиев дихромат се намира чрез титруване с разтвор на сол на Мор и от разликата се определя количеството K 2 Cr 2 O 7, изразходвано за окисляването на органични вещества.

3. ПРИПИСАНИ ХАРАКТЕРИСТИКИ НА ГРЕШКАТА В ИЗМЕРВАНЕТО И НЕГОВИТЕ КОМПОНЕНТИ

Тази техника гарантира, че резултатите от анализа са получени с грешка, която не надвишава стойностите, дадени в таблица 1.

маса 1

Диапазон на измерване, стойности на точност, повторяемост, показатели за възпроизводимост

Стойностите на индикатора за точност на метода се използват, когато:

Регистриране на резултатите от анализа, издадени от лабораторията;

Оценка на дейността на лабораториите за качество на изследванията;

Оценка на възможността за използване на резултатите от анализа при прилагане на техниката в конкретна лаборатория.

4. ИЗМЕРВАЩИ УРЕДИ, ПОМОЩНИ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВИ И МАТЕРИАЛИ

4.1. Измервателни инструменти

4.2. Помощни устройства

Измервателните уреди трябва да бъдат поверени в установените срокове.

Разрешено е да се използват други, включително вносни, измервателни уреди и спомагателни устройства с характеристики не по-лоши от посочените в параграфи. 4.1 и 4.2.

4.3. Реактиви и материали

Всички реактиви, използвани за анализ, трябва да бъдат с аналитичен клас. или степен на реагент

Разрешено е да се използват реактиви, произведени съгласно друга нормативна и техническа документация, включително вносни, с квалификация не по-ниска от аналитична степен.

5. ИЗИСКВАНИЯ ЗА БЕЗОПАСНОСТ

5.1 При извършване на анализи е необходимо да се спазват изискванията за безопасност при работа с химически реактиви в съответствие с GOST 12.1.007.

5.2. Електрическата безопасност при работа с електрически инсталации се осигурява в съответствие с GOST 12.1.019.

5.3. Организацията на обучението по безопасност на труда на работниците се извършва в съответствие с GOST 12.0.004.

5.4. Лабораторните помещения трябва да отговарят на изискванията за пожарна безопасност в съответствие с GOST 12.1.004 и да имат пожарогасително оборудване в съответствие с GOST 12.4.009.

6. ИЗИСКВАНИЯ КЪМ ОПЕРАТОРСКАТА КВАЛИФИКАЦИЯ

Измерванията могат да се извършват от химик-аналитик, който владее титриметричния метод за анализ.

7. УСЛОВИЯ НА ИЗМЕРВАНЕ

При извършване на измервания в лаборатория трябва да бъдат изпълнени следните условия:

· температура на околната среда (22 ± 6) °С;

· атмосферно налягане (84 - 106) kPa;

· относителна влажност не повече от 80% при температура 25 ° C;

· AC честота (50 ± 1) Hz;

· мрежово напрежение (220 ± 22) V.

8. ВЗЕМАНЕ И СЪХРАНЕНИЕ НА ПРОБИ

8.1. Вземането на проби се извършва в съответствие с изискванията на GOST R 51592-2000 „Вода. Общи изисквания за вземане на проби."

8.2. Съдовете, предназначени за събиране и съхранение на проби, се измиват с хромова смес, след което се измиват старателно (поне 10 пъти) с чешмяна вода и се изплакват с дестилирана вода.

8.3. Водните проби се вземат в стъклени съдове със запушалки, които не замърсяват пробата с органични съединения.

В зависимост от целта на анализа, определянето на ХПК може да се извърши върху нефилтрирана или филтрирана проба. В последния случай пробата се филтрира предварително през 0,45 µm мембранен филтър, пречиства се чрез двукратно кипене в дестилирана вода. Приемливо е да се използват хартиени филтри със синя лента, измити с дестилирана вода. При филтриране през който и да е филтър, първите части от филтрата се изхвърлят.

Обемът на взетата проба трябва да бъде най-малко 100 cm3.

8.4. Определянето на ХПК, особено в замърсени води, трябва да се извърши възможно най-скоро след вземането на пробата. Разрешено е пробата да се съхранява при температура не по-висока от 4 ° C за не повече от един ден, когато се съхранява чрез добавяне на разтвор на сярна киселина (1: 2) със скорост 2 cm 3 на всеки 100 cm 3 водна проба .

8.5. При вземане на проби се съставя придружителен документ по утвърдения образец, в който се посочва:

Цел на анализа, предполагаеми замърсители;

Място, време на избор;

Номер на пробата;

Длъжност, фамилия на вземащия пробата, дата.

9. ПОДГОТОВКА ЗА ИЗМЕРВАНИЯ

9.1. Приготвяне на разтвори и реактиви

9.1.1. Разтвор на калиев дихромат с концентрация 0,25 mol/dm 3 еквивалентен.

6,129 g калиев дихромат, предварително изсушен в продължение на 2 часа при 105 °C, се прехвърлят количествено в мерителна колба от 500 cm 3, разтварят се в дестилирана вода, регулират се до марката и се смесват. Разтворът е стабилен при съхранение в плътно затворена тъмна бутилка в продължение на 6 месеца.

9.1.2. Разтвор на калиев бихромат с концентрация 0,025 mol/dm 3 еквивалента.

50 cm 3 разтвор на калиев бихромат с концентрация 0,25 mol/dm 3 еквивалента се поставят в мерителна колба с вместимост 500 cm 3 и обемът на разтвора се довежда до марката с дестилирана вода. Съхранява се в бутилка със смляна запушалка на тъмно място за не повече от 6 месеца.

9.1.3. Разтвор на сол на Мор с концентрация 0,25 mol/dm 3 еквивалента.

49,0 g сол на Мор се прехвърлят в мерителна колба с вместимост 500 cm 3, разтварят се в дестилирана вода, внимателно се добавят 10 cm 3 концентрирана сярна киселина и след охлаждане обемът на разтвора се регулира до марката с дестилирана вода. Съхранявайте в плътно затворен съд за не повече от 6 месеца.

9.1.4. Разтвор на сол на Мор с концентрация 0 .025 mol/dm 3 еквивалента.

50 cm 3 разтвор на сол на Мор с концентрация 0,25 mol/dm 3 еквивалента се поставят в мерителна колба с вместимост 500 cm 3 и обемът на разтвора се регулира до марката с дестилирана вода. Съхранявайте в плътно затворен съд за не повече от 3 месеца.

Точната концентрация на разтвора се определя ежедневно или преди серия от определяния в съответствие с точка 10.2.

9.1.5. Индикаторен разтвор.

Като индикатор се използва разтвор на N-фенилантранилова киселина или фероин (комплекс от железен (II) сулфат с 1,10-фенантролин).

За да се приготви разтвор на N-фенилантранилна киселина, 0,25 g от реагента се разтварят в 12 cm 3 разтвор на натриев хидроксид (за ускоряване на процеса, разтворът може леко да се нагрее) и се разрежда с дестилирана вода до 250 cm 3.

За да се приготви разтвор на фероин, 2,43 g индикатор се разтварят в 100 cm 3 дестилирана вода.

Когато приготвяте разтвор на фероин на базата на 1,10-фенантролин, разтворете 0,980 g сол на Мор (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 6H 2 O в 100 cm 3 дестилирана вода, добавете 2,085 g 1,10-фенантролин монохидрат или 2,93 g сулфат и се разбърква, докато последният се разтвори.

Индикаторният разтвор се съхранява в плътно затворена бутилка от тъмно стъкло за не повече от 3 месеца.

9.1.6. Разтвор на натриев хидроксид, 0,4%.

0,4 g NaOH се разтварят в 100 cm 3 дестилирана вода. Разтворът е стабилен, когато се съхранява в плътно затворени пластмасови контейнери за не повече от 2 месеца.

9.1.7. Разтвор на сребърен сулфат.

5,0 g Ag 2 SO 4 се разтварят в 1 dm 3 концентрирана сярна киселина. Разтворът е стабилен в бутилка от тъмно стъкло в продължение на 6 месеца.

9.2. Установяване на точната концентрация на разтвор на сол на Мор

С помощта на пипета с капацитет 10 cm 3 вземете 10 cm 3 разтвор на калиев бихромат с концентрация 0,025 mol/dm 3 еквивалент (точка 9.1.2), прехвърлете го в конична колба, добавете 180 cm 3 от дестилирана вода и 20 cm 3 концентрирана сярна киселина. След охлаждане добавете 3 - 4 капки фероинов индикатор или 10 капки разтвор на N-фенилантранилна киселина към пробата и титруйте с разтвор на сол на Мор с концентрация 0,025 mol/dm 3 еквивалента (раздел 9.1.4), докато цветът се промени от синкаво-зелено до червено-кафяво при използване на фероин като индикатор и от червено-виолетово до синкаво-зелено при използване на N-фенилантранилна киселина.

Титруването се повтаря и ако няма несъответствие в обемите на титранта с повече от 0,05 cm 3, като резултат се приема средната стойност. В противен случай повторете титруването, докато се получат резултати, които се различават с не повече от 0,05 cm 3 .

Точната концентрация на солевия разтвор на Мор се намира по формулата:

където C m е концентрацията на разтвор на сол на Мор, mol/dm 3 еквиваленти;

C b - концентрация на разтвор на калиев бихромат, mol/dm 3 еквиваленти;

V b - обемът на разтвора на калиев дихромат, взет за титруване, cm 3;

V m е обемът на солния разтвор на Мор, използван за титруване, cm3.

10. ЕЛИМИНИРАНЕ НА СМЕЩАЩИ ВЛИЯНИЯ

Смущаващият ефект на хлоридите при концентрации под 300 mg/dm 3 се елиминира поради наличието на катализатор (сребърен сулфат) в пробата. При високо съдържание на хлорид добавете живачен (II) сулфат към пробата в размер на 100 mg на 10 mg хлориди.

Смущаващото влияние на сулфидите и съединенията на желязото (II) се елиминира чрез предварително продухване на водната проба с въздух, ако не съдържа летливи органични съединения, или се вземат предвид при изчисляване на COD. В последния случай техните концентрации се определят и преобразуват в стойности на ХПК въз основа на факта, че 1 mg H 2 S и 1 mg Fe 2+ са еквивалентни съответно на 0,47 и 0,14 mg O 2 . Ефектът на нитритите се взема предвид по същия начин (1 mg NO 2 е еквивалентен на 0,35 mg O 2).

11. ВЗЕМЕТЕ ИЗМЕРВАНИЯ

11.1. Извършване на измервания във води с ниски концентрации на хлориди

Ако концентрацията на хлориди в пробата от анализирана вода е по-малка от 300 mg/dm 3, пипетирайте 20 cm 3 вода (или аликвотна част, доведена до 20 cm 3 с дестилирана вода), добавете 10,0 cm 3 в колба със смлян стъкло на инсталацията за определяне на ХПК разтвор на калиев бихромат с концентрация 0,025 mol/dm 3 еквивалент (точка 9.1.2) и 30 cm 3 разтвор на сребърен сулфат в концентрирана сярна киселина. За да се осигури равномерно кипене, 2-3 капиляри се хвърлят в колбата, към нея се прикрепя обратен хладник и съдържанието се вари в пясъчна баня в продължение на 2 часа.

След охлаждане на инсталацията, измийте хладилника с дестилирана вода (около 50 cm 3), изключете го, добавете още 50 cm 3 дестилирана вода в колбата, измийте стените й, охладете отново, прехвърлете пробата в конична колба, като изплакнете колба, където пробата се кипва два пъти с дестилирана вода.вода (20 - 30 cm3). Добавете 3-4 капки разтвор на фероин (или 10 капки разтвор на фенилантранилна киселина) и титруйте излишъка от нереагиралия калиев дихромат с разтвор на сол на Мор (раздел 9.1.4), докато цветът на индикатора се промени от синкаво-зелен на червено-кафяв при използване на фероин като индикатор и от червено-виолетово до синкаво-зелено при използване на N-фенилантранилна киселина.

Празен опит се провежда по подобен начин с 20 cm 3 дестилирана вода.

11.2. Извършване на измервания във води с високи концентрации на хлориди

Ако концентрацията на хлориди във вода надвишава 300 mg/dm3, добавете живачен сулфат в размер на 100 mg за всеки 10 mg хлориди, съдържащи се в пробата (20 cm3 или по-малка аликвотна част, доведена до 20 cm3 с дестилирана вода) и внимателно разбъркайте . След това извършете определянето, както е описано в точка 11.1. Наличието на малко количество утайка, образувана след добавянето на живачен сулфат, не пречи на определянето.

12. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ ИЗМЕРВАНИЯТА

12.1. Стойността на COD (дихроматна окисляемост) на анализираната водна проба хнамира се по формулата:

където V mx е обемът на разтвора на сол на Мор, изразходван за титруване в празен опит, cm3;

V m - обемът на солния разтвор на Мор, изразходван за титруване във водни проби, cm 3;

C m - концентрация на разтвор на сол на Мор, mol/dm 3 еквиваленти;

V е обемът на водната проба, взета за определяне, cm 3;

8.0 - маса на милиграм еквивалент на кислород, mg.

Ако стойността на ХПК в анализираната проба надвишава горната граница на диапазона (80 mg/dm3), пробата се разрежда така, че стойността на ХПК да е в рамките на регулирания диапазон и определянето се извършва в съответствие с точка 11.2.

В този случай стойността на ХПК в анализираната водна проба хнамира се по формулата:

Където хV-Стойност на ХПК в разредена водна проба, mg/dm 3 ;

V V- обем на водната проба след разреждане, cm3;

v- обем на аликвотна част от водната проба, взета за разреждане, cm3.

12.2 Несъответствието между резултатите от анализа, получени в две лаборатории, не трябва да надвишава границата на възпроизводимост. Ако това условие е изпълнено, и двата резултата от анализа са приемливи и тяхната средна аритметична стойност може да се използва като крайна стойност. Граничните стойности на възпроизводимост са дадени в таблица 2.

таблица 2

Гранични стойности на възпроизводимост при вероятност P = 0,95

Ако границата на възпроизводимост е превишена, могат да се използват методи за оценка на приемливостта на резултатите от анализа в съответствие с раздел 5 на GOST R ISO 5725-6.

13. РЕГИСТРАЦИЯ НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ АНАЛИЗИТЕ

Резултат от анализа хв документите, осигуряващи използването му, той може да бъде представен под формата:

X ± D, µg/dm 3, P = 0,95,

където D е индикатор за точността на техниката.

D стойността се изчислява по формулата:

D = 0,01 d Х.

Стойността d е дадена в таблица 1.

Ако водната проба е била разредена поради стойността на COD, надвишаваща горната граница на диапазона, стойността на d се избира от таблица 1 за стойността на COD в разредената водна проба хV.

Приемливо е да се представи резултатът от анализа в документи, издадени от лабораторията във формата:

X ±д л, µg/dm 3 , P = 0,95,

предмет на D л < D,

Където Х -резултатът от анализа, получен в съответствие с инструкциите на метода;

±D л- стойността на характеристиката на грешката на резултатите от анализа, установена по време на прилагането на техниката в лабораторията и осигурена чрез наблюдение на стабилността на резултатите от анализа.

Числените стойности на резултата от измерването трябва да завършват с цифра от същата цифра като стойностите на характеристиката на грешката.

14. КОНТРОЛ НА КАЧЕСТВОТО НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ АНАЛИЗИТЕ ПРИ ПРИЛАГАНЕ НА МЕТОДА В ЛАБОРАТОРИЯТА

Контролът на качеството на резултатите от анализа при прилагане на техниката в лабораторията включва:

Оперативен контрол на процедурата за анализ (въз основа на оценката на грешката при изпълнението на отделна процедура за контрол);

Мониторинг на стабилността на резултатите от анализа (въз основа на мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на повторяемостта, стандартното отклонение на вътрешнолабораторната прецизност, грешка).

14.1. Алгоритъм за оперативен контрол на процедурата за анализ чрез адитивния метод

ДА СЕДа сес контролен стандарт ДА СЕ.

ДА СЕДа сеизчислено по формулата:

К к = |X¢ - X - C d|,

Където X¢- резултатът от анализа на стойността на COD в проба с известна добавка;

х- резултатът от анализа на стойността на COD в оригиналната проба;

S d- количество добавка.

Контролен стандарт ДА СЕизчислено по формулата.

къде l,X ¢, д l,x- стойности на характеристиката на грешката на резултатите от анализа, установени в лабораторията при прилагане на метода, съответстващи на стойността на COD в пробата с известна добавка и съответно в оригиналната проба.

Забележка . Допустимо е да се характеризира грешката на резултатите от анализа при въвеждане на техника в лаборатория въз основа на израза: D л= 0,84 · D, с последващо уточняване при натрупване на информация в процеса на наблюдение на стабилността на резултатите от анализа.

К к≤ ДА СЕ.(1)

Ако условие (1) не е изпълнено, контролната процедура се повтаря. При повторно неизпълнение на условие (1) се изясняват причините, довели до незадоволителни резултати, и се предприемат мерки за отстраняването им.

14.2. Алгоритъм за оперативен контрол на процедурата за анализ с използване на проби за контрол

Оперативният контрол на процедурата за анализ се извършва чрез сравняване на резултата от отделна процедура за контрол ДА СЕДа сес контролен стандарт ДА СЕ.

Резултат от контролната процедура ДА СЕДа сеизчислено по формулата:

K k =|хДа се - СЪС|,

Където хДа се- резултатът от анализа на стойността на ХПК в контролната проба;

СЪС- удостоверена стойност на контролната проба.

Контролен стандарт ДА СЕизчислено по формулата:

ДА СЕ=D л,

където ±D л- характеристика на грешката на резултатите от анализа, съответстваща на сертифицираната стойност на контролната проба.

Забележка . Допустимо е да се характеризира грешката на резултатите от анализа при въвеждане на техника в лаборатория въз основа на израза: D л= 0,84 · D с последващо уточняване при натрупване на информация в процеса на наблюдение на стабилността на резултатите от анализа.

Процедурата за анализ се счита за задоволителна, ако са изпълнени следните условия:

К к£ ДА СЕ. (2)

Ако условие (2) не е изпълнено, контролната процедура се повтаря. При повторно неизпълнение на условие (2) се установяват причините, довели до незадоволителни резултати, и се предприемат мерки за отстраняването им.

Честотата на оперативен контрол на процедурата за анализ, както и прилаганите процедури за наблюдение на стабилността на резултатите от анализа са регламентирани в Ръководството за качество на лабораторията.

ФЕДЕРАЛНА СЛУЖБА ЗА НАДЗОР
В ОБЛАСТТА НА ПРИРОДОУПРАВЛЕНИЕТО

КОЛИЧЕСТВЕН ХИМИЧЕН АНАЛИЗ НА ВОДА

ТЕХНИКА НА ИЗМЕРВАНЕ
ХИМИЧЕСКА КОНСУМАЦИЯ НА КИСЛОРОД
В ПРОБИ ОТ ПРИРОДНИ И ОТПАДЪЧНИ ВОДИ
ПО ТИТРИМЕТРИУМ МЕТОД

PND F 14.1:2:3.100-97

Техниката е одобрена за държавни цели
контрол на околната среда

МОСКВА
(Издание 2016 г.)

Методологията за измерване е сертифицирана от Центъра за метрология и сертификация "СЕРТИМЕТ" на Уралския клон на Руската академия на науките (сертификат за акредитация № RA.RU.310657 от 12 май 2015 г.), прегледана и одобрена от федералното правителство бюджетна институция « Федерален центъранализ и оценка на техногенното въздействие“ (ФГБИ „ФКАО“).

Това издание на методологията е въведено, за да замени предишното издание на PND F 14.1:2.100-97 и е валидно от 1 декември 2016 г. до пускането на новото издание.

Информацията за сертифицираната методика за измерване беше прехвърлена на Федералната информационна фондация за осигуряване на единството на измерванията.

Разработчик: © NPP Aquatest LLC

1 ЦЕЛ И ОБХВАТ НА ПРИЛОЖЕНИЕ

Този регулаторен документ установява метод за измерване на бихроматната окисляемост - химическо потребление на кислород (COD) при третиране на водна проба с дихроматен йон при определени условия за проби от естествени (повърхностни и подземни) и отпадъчни (промишлени, битови, дъждовни и пречистени) води използвайки титриметричния метод. Методът е приложим, когато съдържанието на органични вещества във водата е еквивалентно на консумацията на кислород в диапазона от 4,0 до 2000 mg/dm 3.

В зависимост от целта на анализа, измерванията на ХПК могат да се извършват върху нефилтрирана или филтрирана проба. В последния случай пробата се филтрира в съответствие с параграф.

Измерването се пречи от хлориди, сулфиди, съединения на желязото (II), нитрити и други неорганични вещества, които могат да се окислят от дихромат в кисела среда.

Смущаващите влияния се елиминират в съответствие с клаузата.

2 НОРМАТИВНИ ПРЕПОРЪЧКИ

4.2 Тази техника гарантира, че резултатите от измерването са получени с грешки, които не надвишават стойностите, дадени в таблицата.

Стойностите на индикатора за точност на метода се използват, когато:

Регистриране на резултатите от измерванията, издадени от лабораторията;

Оценка на дейността на лабораториите за качество на изследванията;

Оценка на възможността за използване на резултатите от измерванията при прилагане на техниката в конкретна лаборатория.

5 ИЗИСКВАНИЯ КЪМ ИЗМЕРВАТЕЛНИТЕ ИНСТРУМЕНТИ, ПОМОЩНИТЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВИТЕ И МАТЕРИАЛИТЕ

5.1 Измервателни уреди, референтни материали, лабораторна стъклария, спомагателни уреди

Измервателните уреди трябва да бъдат поверени в установените срокове.

Разрешено е използването на други, включително вносни, измервателни уреди и спомагателни устройства с характеристики не по-ниски от посочените в параграф.

5.2 Реактиви и материали

Всички реактиви, използвани за анализ, трябва да бъдат с аналитичен клас. или химически чисти, с изключение на тези, чиято квалификация е посочена в името им.

Разрешено е използването на реактиви и материали, произведени в съответствие с друга нормативна и техническа документация, включително вносни, с характеристики не по-ниски от посочените в параграф.

6 ИЗИСКВАНИЯ ЗА БЕЗОПАСНОСТ

6.1. При извършване на измервания е необходимо да се спазват изискванията за безопасност при работа с химически реактиви в съответствие с GOST 12.1.007.

6.2. Електрическата безопасност при работа с електрически инсталации се осигурява в съответствие с GOST R 12.1.019-2009.

6.3. Организацията на обучението по безопасност на труда на работниците се извършва в съответствие с GOST 12.0.004.

6.4. Лабораторните помещения трябва да отговарят на изискванията за пожарна безопасност в съответствие с GOST 12.1.004 и да имат пожарогасително оборудване в съответствие с GOST 12.4.009.

7 ИЗИСКВАНИЯ ЗА КВАЛИФИКАЦИЯ НА ОПЕРАТОРА

Лица, квалифицирани като химични техник или химически лаборанти и владеещи техники за титриметричен анализ, имат право да извършват измервания и да обработват техните резултати.

8 УСЛОВИЯ НА ИЗМЕРВАНЕ

При извършване на измервания в лаборатория трябва да бъдат изпълнени следните условия:

Температура на околния въздух (22 ± 6) °C;

Атмосферно налягане(84 - 106) kPa;

Относителна влажност не повече от 80% при температура 25 ° C;

AC честота (50 ± 1)Hz;

Мрежово напрежение (220 ± 22) V.

9 ВЗЕМАНЕ И СЪХРАНЕНИЕ НА ПРОБИ

9.1. Вземането на проби за измерване на COD се извършва в съответствие с GOST 31861 и GOST 17.1.5.05.

9.2. Оборудването за вземане на проби трябва да отговаря на GOST 31861 и GOST 17.1.5.04.

10.1.5 Индикаторен разтвор

Като индикатор се използва разтвор на N-фенилантранилова киселина или фероин (комплекс от железен (II) сулфат с 1,10-фенантролин).

За да се приготви разтвор на N-фенилантранилна киселина, 0,25 g от реагента се разтварят в 12 cm 3 разтвор на натриев хидроксид (за ускоряване на процеса, разтворът може леко да се нагрее) и се разрежда с дестилирана вода до 250 cm 3.

За да се приготви разтвор на фероин, 2,43 g индикатор се разтварят в 100 cm 3 дестилирана вода.

Когато приготвяте разтвор на фероин на базата на 1,10-фенантролин, разтворете 0,980 g сол на Мор (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O в 100 cm 3 дестилирана вода, добавете 2,085 g 1,10 -фенантролин 1-воден или 2,93 g 1,10-фенантролин сулфат и се разбърква, докато последният се разтвори.

Индикаторният разтвор се съхранява в плътно затворена бутилка от тъмно стъкло за не повече от 3 месеца.

10.1.6 Разтвор на натриев хидроксид 0,4%

0,4 g натриев хидроксид (NaOH) се разтварят в 100 cm 3 дестилирана вода. Разтворът е стабилен при съхранение в затворен пластмасов контейнер за не повече от 6 месеца.

10.1.7 Разтвор на сребърен сулфат

5,0 g сребърен сулфат (Ag 2 SO 4) се разтварят в 1 dm 3 концентрирана сярна киселина. Разтворът е стабилен в бутилка от тъмно стъкло в продължение на 6 месеца.

10.1.8 Разтвор на сярна киселина 1:2

Към 100 cm 3 дестилирана вода се добавят 50 cm 3 концентрирана сярна киселина. Разтворът е стабилен при съхранение в затворена бутилка в продължение на 6 месеца.

10.2 Установяване на точната концентрация на разтвор на сол на Мор

С помощта на пипета с единична марка с капацитет 10 cm 3 изберете 10 cm 3 разтвор на калиев бихромат с моларна концентрация, еквивалентна на 0,25 или 0,025 mol/dm 3, прехвърлете го в конична колба с капацитет 500 cm 3, добавете 180 cm 3 дестилирана вода и 20 cm 3 концентрирана сярна киселина. След охлаждане добавете 3 - 4 капки фероинов индикатор или 10 капки разтвор на N-фенилантранилна киселина към пробата и титруйте с разтвор на сол на Мор с еквивалент на моларна концентрация съответно 0,25 или 0,025 mol/dm 3, докато цветът се промени от синкаво-зелено до червено-кафяво при използване на фероин като индикатор и от червено-виолетово до синкаво-зелено при използване на N-фенилантранилова киселина.

Титруването се повтаря и ако няма несъответствие в обемите на титранта не повече от 0,05 cm 3, като резултат се приема средната стойност. В противен случай повторете титруването, докато се получат резултати, които се различават с не повече от 0,05 cm 3 .

Точната концентрация на солевия разтвор на Мор се намира по формулата:

където C m е моларната концентрация на еквивалента на разтвор на сол на Мор, 0,25 mol/dm 3 или 0,025 mol/dm 3 ;

C b - моларна концентрация на еквивалента на разтвор на калиев дихромат, 0,25 mol/dm 3 или 0,025 mol/dm 3;

V b - обемът на разтвора на калиев дихромат, взет за титруване, cm 3;

V m е обемът на солния разтвор на Мор, използван за титруване, cm3.

11 ЕЛИМИНИРАНЕ НА СМУЩАЩИТЕ ЕФЕКТИ

Смущаващият ефект на хлоридите при концентрации под 300 mg/dm 3 се елиминира поради наличието на катализатор (сребърен сулфат) в пробата. При високо съдържание на хлорид добавете живачен (II) сулфат към пробата в размер на 100 mg на 10 mg хлориди.

Концентрации на сулфиди, железни (II) съединения и нитрити над 0,5 mg/dm 3 (всеки или общо) въвеждат забележима грешка при малки (до 10 mg/dm 3) стойности на ХПК. Влиянието на S 2- и Fe 2+ йони може да се елиминира чрез предварително продухване на водната проба с въздух, ако пробата не съдържа летливи органични съединения, или да се вземе предвид при изчисляване на стойността на COD. Влиянието на NO 2 - се взема предвид при изчисляване на стойността на ХПК.

За да се вземе предвид смущаващото влияние на S 2-, Fe 2+, NO 2 - йони, техните концентрации се определят и преизчисляват към стойността на ХПК въз основа на факта, че 1 mg/dm 3 S 2-, Fe 2+ и NO 2 - са еквивалентни съответно на 0. 44, 0,14 и 0,35 mg/dm 3 COD (p.).

12 ВЗЕМАНЕ НА ИЗМЕРВАНИЯ

12.1 Извършване на измервания във води с ниски концентрации на хлориди

Анализираната водна проба се смесва чрез енергично разклащане и с пипета с една маркировка се взема необходимия обем. Този обем зависи от очакваната стойност на COD и е избран така, че 40 - 60% от добавения калиев дихромат да се изразходва за окисление. Концентрациите на калиев дихромат и солта на Мор за извършване на измервания също се избират съответно (таблица).

Ако концентрацията на хлориди в пробата от анализираната вода е по-малка от 300 mg / dm 3, добавете аликвотна част от водната проба с помощта на пипета с една маркировка в колбата на инсталацията за определяне на COD, донесете я, ако е необходимо, с дестилирана вода до 20 cm 3, добавете 10,0 cm 3 разтвор на калиев дихромат с еквивалент на моларна концентрация 0,025 или 0,25 mol/dm 3 (таблица) и 30 cm 3 разтвор на сребърен сулфат в концентрирана сярна киселина. За да се осигури равномерно кипене, 2-3 капиляри се хвърлят в колбата, към него се прикрепя обратен хладник и съдържанието се нагрява в пясъчна баня в абсорбатора, докато започне кипенето (освобождават се мехурчета). Продължете да кипите пробата в продължение на 2 часа, като се уверите, че жълтият цвят на пробата се запазва по време на кипенето. Ако пробата стане зелена, трябва да спрете процеса и да вземете по-малка аликвотна част за окисление.

След охлаждане на инсталацията, измийте хладилника с дестилирана вода (около 50 cm 3), изключете го, добавете още 50 cm 3 дестилирана вода в колбата, измийте стените й, охладете отново, прехвърлете пробата в конична колба, като изплакнете колба, където пробата се кипва два пъти с дестилирана вода.вода (20 - 30 cm3). Добавете 3-4 капки разтвор на фероин (или 10 капки разтвор на фенилантранилна киселина) и титруйте излишъка от нереагиралия калиев дихромат с разтвор на сол на Мор с подходяща концентрация (таблица), докато цветът на индикатора се промени от синкаво-зелен на червено-кафяво, когато се използва фероин като индикатор и от червено-лилаво до синкаво-зелено, когато се използва N-фенилантранилова киселина.

Празен опит се провежда по подобен начин с 20 cm 3 дестилирана вода.

Когато се използват разтвори с моларна концентрация, еквивалентна на 0,025 mol / dm 3, е необходимо да се поддържа изключителна чистота на съдовете, тъй като следи от органични съединения могат да причинят грешки.

12.2 Извършване на измервания във води с високи концентрации на хлориди

Ако концентрацията на хлориди във вода надвишава 300 mg/dm 3, добавете живачен сулфат в размер на 100 mg за всеки 10 mg хлориди, съдържащи се в пробата, към аликвотната част от пробата, избрана за анализ, доведена до 20 cm 3 с дестилирана вода и разбъркайте добре. След това извършете измерването, както е описано в параграф . Наличието на малко количество утайка, образувана след добавянето на живачен сулфат, не пречи на определянето.

При липса на живачен сулфат е разрешено да се използва суспензия от жълт живачен оксид в сярна киселина в размер на 70 mg за всеки 10 mg хлориди. За да приготвите суспензията, измерете 30 cm 3 разтвор на сребърен сулфат в концентрирана сярна киселина в чаша с вместимост 100 cm 3 и добавете необходимото количество живачен оксид. Разбъркайте сместа със стъклена пръчка, оставете за 15 минути и след това изсипете получената суспензия в пробата.

13 ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ ИЗМЕРВАНИЯТА

13.1 Стойност на ХПК на анализираната водна проба х, mg/dm 3, намира се по формулата:

където V mx е обемът на разтвора на сол на Мор, изразходван за титруване в празен опит, cm3;

V m - обемът на солния разтвор на Мор, изразходван за титруване във водни проби, cm 3;

C m - моларна концентрация на еквивалента на разтвор на сол на Мор, 0,25 или 0,025 mol/dm 3 ;

V е обемът на водната проба, взета за определяне, cm 3;

8,0 е масата на милимола кислород, еквивалентна на 1 mmol сол на Мор, mg/mmol.

За да се вземе предвид смущаващото влияние на S 2-, Fe 2+ и NO 2 - йони, измерената концентрация на всеки йон се умножава по неговия еквивалент по отношение на стойността на COD (съответно 0,44, 0,14 и 0,35 mg/dm 3 ) и продуктите се изваждат от намерената стойност на COD х:

Където х 1 - Стойност на ХПК с отчитане на смущаващото влияние, mg/dm 3 ;

13.2 Несъответствието между резултатите от измерванията, получени при условия на възпроизводимост, не трябва да надвишава границата на възпроизводимост. Ако това условие е изпълнено, и двата резултата от измерването са приемливи и тяхната средна аритметична стойност може да се използва като крайна стойност.

Граничните стойности на възпроизводимост са дадени в таблицата.

Ако границата на възпроизводимост е превишена, могат да се използват методи за оценка на приемливостта на резултатите от анализа в съответствие с раздел 5 на GOST R ISO 5725-6.

предмет на Δ l< Δ,

Където х- резултат от измерване, получен в съответствие с методиката;

±Δ l - стойността на характеристиката на грешката на резултатите от измерването, установена по време на прилагането на техниката в лабораторията и осигурена чрез наблюдение на стабилността на резултатите от измерването.

Числените стойности на резултата от измерването трябва да завършват с цифра от същата цифра като стойностите на характеристиката на грешката.

15 КОНТРОЛ НА ТОЧНОСТТА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ ИЗМЕРВАНИЯТА

Оперативен контрол на точността на резултатите от измерванията се извършва с всяка партида проби, ако измерванията се извършват от време на време, както и ако е необходимо да се потвърдят резултатите от анализа на отделни проби, когато се получи нестандартен резултат от измерването. Честотата на оперативен контрол на измервателната процедура, както и въведените алгоритми за наблюдение на стабилността на резултатите от измерванията са регламентирани във вътрешните документи на лабораторията.

Контролните проби се приготвят от стандартна ХПК проба и дестилирана вода.

Контролът на качеството на резултатите от измерванията при прилагане на техниката в лабораторията включва:

Оперативен контрол на измервателната процедура (въз основа на оценката на грешката при прилагане на отделна контролна процедура);

Мониторинг на стабилността на резултатите от измерването (въз основа на мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на повторяемостта, стандартното отклонение на вътрешнолабораторната прецизност, грешка).

15.1 Оперативен контрол на процедурата за измерване, използвайки метода на разреждане

К кс контролен стандарт ДА СЕ. Разреждането се извършва на етапа на вземане на аликвотна част от пробата за кипене (стр.).

Ако стойността на COD включва вземане на аликвотна част от 20 cm 3 (таблица, диапазоните на стойностите на COD са съответно (4 - 50) и (180 - 500) mg/dm 3), вместо 20 cm 3, вземете 10 cm 3 проби, поставете ги в колба за кипене, добавете 10 cm 3 дестилирана вода и след това извършете измервания в съответствие с параграф. По същия начин се приготвя проба, разредена 2 пъти; ако за окисляване е необходима аликвотна част от 10 cm3 в съответствие с таблицата, поставете 5 cm3 анализирана вода и 15 cm3 дестилирана вода в колба за кипене.

Приготвянето на разредена проба, ако за анализ е необходима аликвотна част от 5 cm 3 (таблица, диапазони на стойностите на COD (90 - 200) и (900 - 2000) mg / dm 3, съответно), се извършва в 2 етапи. Първо, като използвате пипета с една маркировка, поставете 25 cm 3 от оригиналната водна проба в мерителна колба с вместимост 50 cm 3 и регулирайте обема до маркировката с дестилирана вода. След това 5 cm 3 от разредената проба се поставят в колба за кипене, добавят се 15 cm 3 дестилирана вода и анализът се извършва в съответствие с параграф.

К кизчислено по формулата:

където са стойностите на характеристиките на грешката на резултатите от измерването, установени в лабораторията при прилагане на техниката, съответстващи съответно на стойността на COD в разредената проба и в оригиналната проба.

Забележка ⋅

15.2 Оперативен контрол на процедурата за измерване с помощта на адитивния метод

Онлайн контролът на точността на резултатите от измерването с помощта на адитивния метод се извършва чрез сравняване на резултата от отделна контролна процедура К кс контролен стандарт ДА СЕ.

Резултат от контролната процедура К кизчислено по формулата:

където са стойностите на характеристиките на грешката на резултатите от измерването, установени в лабораторията при прилагане на техниката, съответстващи на стойността на COD в пробата с известна добавка и съответно в оригиналната проба.

Забележка - Допустимо е да се установи характеристичната грешка на резултатите от измерването при въвеждане на техника в лаборатория въз основа на израза: Δ l = 0,84⋅ Δ, с последващо уточняване при натрупване на информация в процеса на наблюдение на стабилността на резултатите от измерването.

Процедурата на измерване се счита за задоволителна, ако са изпълнени следните условия:

Ако условие () не е изпълнено, контролната процедура се повтаря. При повторно неизпълнение на това условие се установяват причините, довели до незадоволителни резултати, и се предприемат мерки за отстраняването им.

15.3 Оперативен контрол на процедурата за измерване с използване на контролни проби

Оперативният контрол на измервателната процедура се извършва чрез сравняване на резултата от отделна контролна процедура К кс контролен стандарт ДА СЕ.

Резултат от контролната процедура К кизчислено по формулата:

където ±Δ l е характеристичната грешка на резултатите от измерването, съответстваща на сертифицираната стойност на контролната проба.

Забележка . Допустимо е да се установи характеристичната грешка на резултатите от измерването при въвеждане на техника в лаборатория въз основа на израза: Δ l = 0,84⋅ Δ с последващо уточняване, тъй като информацията се натрупва в процеса на наблюдение на стабилността на резултатите от измерването.

Процедурата на измерване се счита за задоволителна, ако са изпълнени следните условия:

Ако това условие не е изпълнено, контролната процедура се повтаря. При повторно неизпълнение на това условие се установяват причините, довели до незадоволителни резултати, и се предприемат мерки за отстраняването им.

Честотата на оперативен контрол на процедурата за анализ, както и прилаганите процедури за наблюдение на стабилността на резултатите от измерванията са регламентирани в Наръчника за качество на лабораторията.

Купете от нас? Защо?

Нашите предимства

Официални текстове

Само в нашия магазин официални печатни текстове, публикуван по типографски метод. Книгите/брошурите могат да бъдат с меки или твърди корици. Всеки копие на GOST има номер на сметка. Всички стандарти са сертифицирани със син печат и холографски релеф.

Надеждност

Информираме ви, че CNTI NormoControl LLC успешно преминали акредитацияв няколко дъщерни дружества "Роснефт", И LLC "Inter RAO - Център за управление на доставките",както се съобщава в официални писма.

Освен това нашата организация е официален доставчик на Министерството на земеделието Руска федерация , по отношение комплектуването на библиотеки за областната СБББЖ.

Ние сме за цивилизования бизнес и не ни е безразлично каква ще бъде страната ни утре.

Скорост на доставка и време за изпълнение

Ние доставяме нашите продукти в цялата Руска федерация и в съседните страни. Срок за изпълнение на поръчката от 1 денслед плащане/предплащане.

Доставка в Москва 1 ден(на следващия ден след плащане). Куриерът ще донесе стандартите директно във вашите ръце.

Доставка до региони от 3 дни за куриерска доставка и 3-6 дни за доставка с руска поща.

Плащане на поръчката

Работейки с нас, вашата поръчка може да бъде заплатена по банков път, предплащане, в брой при получаване и преведена по фирмена карта.

Сключваме договори, перфорираме, плащаме данъци, приемаме всички законови форми на плащане без допълнителни лихви. Нашите клиенти са защитени от закона.

Отстъпки

При какви условия и какви отстъпки можете да получите в нашия онлайн магазин за стандарти?

1. Еднократна отстъпка за количеството заявена документация. По правило тя е 10% от стойността на поръчката и се прилага за броя артикули (от 10 артикула) или общата сума на поръчката над 5000 рубли.

2. Кумулативна отстъпка за редовни клиенти. В зависимост от количеството документация, закупена преди това от нас, вашата отстъпка може да бъде до 30% от цената.

Ценови диапазон

Ние официално декларираме, че цените, посочени в портала са минималните за подобни продукти.

Ако намерите стандарти с по-ниска цена, проверете дали това са официални документи? Или ни уведомете, ние ще се опитаме да дадем същите цени.

Фирмата ни може да достави абсолютно всякакви нормативни и технически документи, стига те да не са ПДЧ. Нашата колекция съдържа 39 288 различни документа.

Изпратете списък. Получаване на фактура и споразумение

Изпращане на списък - получаване на договор и фактура

Изпратете списък за изчисление

Имате ли списък с документи, необходими за работа или искате да изпратите молба?

Не губете време в търсене на публикации в портала.

Изпратете ни го на: [имейл защитен]или чрез формуляр на тази страница

Ще проверим какво имаме на склад. Ще генерираме фактура и при необходимост ще изготвим договор.

Как да получите фактура и договор

Плащане на поръчката

Санитарно-епидемиологичните правила и разпоредби (съкратено SanPiN) означават мерки, насочени към защита на хората и околната среда от инфекции, вредни вещества, замърсяване, както и наблюдение на дейността на различни предприятия и съответствието на техните продукти с гарантирано високо качество.

Срокове

Санитарно-епидемиологичните правила и разпоредби (съкратено SanPiN) означават мерки, насочени към защита на хората и околната среда от инфекции, вредни вещества, замърсяване, както и наблюдение на дейността на различни предприятия и съответствието на техните продукти с гарантирано високо качество.

нашите клиенти

Намерете хора, които познавате във вашия град

По време на работата си CNTI NormoControl LLC е установила дългосрочни взаимоотношения с хиляди организации в цялата страна.

Наши клиенти са компании като:

Acron Groupе един от водещите вертикално интегрирани производители на минерални торове в Русия и света.

PND F 14.1:2.100-97

КОЛИЧЕСТВЕН ХИМИЧЕН АНАЛИЗ НА ВОДА

МЕТОД ЗА ИЗМЕРВАНЕ НА ХИМИЧЕСКАТА КОНСУМАЦИЯ НА КИСЛОРОД В ПРОБИ ОТ ПРИРОДНИ И ПРЕЧИСТЕНИ ОТПАДЪЧНИ ВОДИ ПО ТИТРИМЕТРИЧНИЯ МЕТОД

ОДОБРЕНО от заместник-председателя на Държавния комитет на Руската федерация за опазване на околната среда А. А. Соловянов на 21 март 1997 г.


Методиката е утвърдена за целите на държавния екологичен контрол


Методологията е прегледана и одобрена от Главната дирекция за аналитичен контрол и метрологично осигуряване на екологичните дейности (GUAC) и главния метролог на Държавния комитет по екология на Русия.

Главен метролог на Държавния комитет по екология на Русия

Ръководител на GUAC G.M. Цветков

Разработчик: LLC NPP "AKVATEST"

1. ВЪВЕДЕНИЕ

1. ВЪВЕДЕНИЕ

Този документ установява методология за количествен химичен анализ на проби от естествени и пречистени отпадъчни води за определяне на стойността на химическата потребност от кислород (ХПК) в тях със съдържание на органично вещество, еквивалентно на консумацията на молекулярен кислород в диапазона от 4,0 до 80,0 mg/ dm3 по титриметричен метод без концентрационни проби.

Ако стойността на COD е >50 mg/dm, определянето трябва да се извърши с подходящо разреждане на пробата с дестилирана вода.

Хлориди, сулфиди, съединения на желязо (II), нитрити и други неорганични вещества, които могат да бъдат окислени от дихромат в кисела среда, пречат на определянето.

Смущаващите влияния се елиминират в съответствие с точка 10.

2. ПРИНЦИП НА МЕТОДА

Титриметричният метод за определяне на COD се основава на окисляването на органични вещества с излишък от калиев бихромат в разтвор на сярна киселина при нагряване в присъствието на катализатор - сребърен сулфат. Остатъкът от калиев дихромат се намира чрез титруване с разтвор на сол на Мор и от разликата се определя количеството KСrO, изразходвано за окисляването на органичните вещества.

3. ПРИПИСАНИ ХАРАКТЕРИСТИКИ НА ГРЕШКАТА В ИЗМЕРВАНЕТО И НЕГОВИТЕ КОМПОНЕНТИ

Тази техника гарантира, че резултатите от анализа са получени с грешка, която не надвишава стойностите, дадени в таблица 1.

маса 1

Диапазон на измерване, стойности на точност, повторяемост, показатели за възпроизводимост

Стойностите на индикатора за точност на метода се използват, когато:

- регистриране на резултатите от анализа, издадени от лабораторията;

- оценяване на дейността на лабораториите за качеството на изследванията;

- оценка на възможността за използване на резултатите от анализа при прилагане на техниката в конкретна лаборатория.

4. ИЗМЕРВАЩИ УРЕДИ, ПОМОЩНИ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВИ И МАТЕРИАЛИ

4.1. Измервателни инструменти

4.2. Помощни устройства

ОТКАЗ ОТ ГАРАНЦИЯ ЗА УПОТРЕБА
Текстът е само с информационна цел и може да не е актуален.
Печатното издание е напълно актуализирано към текущата дата.

ФЕДЕРАЛНА СЛУЖБА ЗА НАДЗОР
В ОБЛАСТТА НА ПРИРОДОУПРАВЛЕНИЕТО

КОЛИЧЕСТВЕН ХИМИЧЕН АНАЛИЗ НА ВОДА

ТЕХНИКА НА ИЗМЕРВАНЕ
ХИМИЧЕСКА КОНСУМАЦИЯ НА КИСЛОРОД
В ПРОБИ ОТ ПРИРОДНИ И ОТПАДЪЧНИ ВОДИ
ПО ТИТРИМЕТРИУМ МЕТОД

PND F 14.1:2:3.100-97

Техниката е одобрена за държавни цели
контрол на околната среда

МОСКВА
(Издание 2016 г.)

Методологията за измерване е сертифицирана от Центъра за метрология и сертификация "СЕРТИМЕТ" на Уралския клон на Руската академия на науките (сертификат за акредитация № RA.RU.310657 от 12 май 2015 г.), прегледана и одобрена от федералния държавен бюджет институция "Федерален център за анализ и оценка на техногенното въздействие" (FSBI "FCAO") .

Това издание на методологията е въведено, за да замени предишното издание на PND F 14.1:2.100-97 и е валидно от 1 декември 2016 г. до пускането на новото издание.

Информацията за сертифицираната методика за измерване беше прехвърлена на Федералната информационна фондация за осигуряване на единството на измерванията.

1 ЦЕЛ И ОБХВАТ НА ПРИЛОЖЕНИЕ

Този регулаторен документ установява метод за измерване на бихроматната окисляемост - химическо потребление на кислород (COD) при третиране на водна проба с дихроматен йон при определени условия за проби от естествени (повърхностни и подземни) и отпадъчни (промишлени, битови, дъждовни и пречистени) води използвайки титриметричния метод. Методът е приложим, когато съдържанието на органични вещества във водата е еквивалентно на консумацията на кислород в диапазона от 4,0 до 2000 mg/dm 3.

В зависимост от целта на анализа, измерванията на ХПК могат да се извършват върху нефилтрирана или филтрирана проба. В последния случай пробата се филтрира в съответствие с параграф.

Измерването се пречи от хлориди, сулфиди, съединения на желязото (II), нитрити и други неорганични вещества, които могат да се окислят от дихромат в кисела среда.

Смущаващите влияния се елиминират в съответствие с клаузата.

2 НОРМАТИВНИ ПРЕПОРЪЧКИ

GOST 12.0.004-90 SSBT. Организиране на обучение по безопасност на труда. Общи положения.

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарна безопасност. Общи изисквания.

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общи санитарно-хигиенни изисквания за въздуха в работната зона.

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредни вещества. Класификация и общи изисквания за безопасност.

ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Противопожарно оборудване за защита на обекти. Основни видове. Настаняване и обслужване.

ГОСТ 17.1.5.04-81 Опазване на природата. Хидросфера. Уреди и устройства за пробовземане, първична обработка и съхранение на проби от природни води. Общи технически условия.

ГОСТ 17.1.5.05-85 Опазване на природата. Хидросфера. Общи изисквания към повърхността за вземане на проби и морски води, поледици и валежи.

ГОСТ 1770-74 Стъкла лабораторна. Цилиндри, чаши, колби, епруветки. Технически условия.

ГОСТ 4328-77 Реактиви. Натриев хидроксид. Технически условия.

GOST 5230-74 Реактиви. Живачният оксид е жълт. Технически условия.

GOST 6709-72 Дестилирана вода. Технически условия.

ГОСТ 9147-80 Порцеланови лабораторни прибори и оборудване. Технически условия.

GOST 14919-83 Битови електрически печки, електрически печки и електрически шкафове за пържене. Общи технически условия.

ГОСТ 16317-87 Битови електрически хладилни уреди. Общи технически условия.

ГОСТ 25336-82 Лабораторна стъклария и оборудване. Видове. Основни параметри и размери.

ГОСТ 27384-2002 Вода. Норми на грешка при измерване на показатели за състав и свойства.

GOST 29169-91 Лабораторна стъклария. Пипети с една маркировка.

ГОСТ 29227-91 Стъкла лабораторна. Градуирани пипети. Част 1. Общи изисквания.

ГОСТ 29251-91 Лабораторна стъклария. Бюрети. Част 1. Общи изисквания.

ГОСТ 30813-2002. Вода и обработка на водата. Термини и дефиниции

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общи изисквания за вземане на проби.

ГОСТ 4208-72 Реактиви. Железен оксид и амониев двоен сулфат (сол на Мор). Технически условия.

GOST 4220-75 Реактиви. Калиев дихромат. Технически условия.

GOST R 12.1.019-2009 SSBT. Електрическа безопасност. Общи изисквания и номенклатура на видовете защити.

GOST R 53228-2008 Неавтоматични везни. Част 1. Метрологични и технически изисквания. Тестове.

GOST OIML R 76-1-2011 GSI Държавно устройствоосигуряване на еднаквост на измерванията. Неавтоматични везни. Част 1. Метрологични и технически изисквания. Тестове.

GOST R ISO 5725-6-2002 Точност (правилност и прецизност) на методите и резултатите от измерването. Част 6. Използване на стойности на точност на практика.

TU 6-09-05-90-86 1,10-фенантролин сулфат, h.

TU 6-09-05-1256-83 Фероин.

TU 6-09-40-2472-87 о-фенантролин 1-вода, аналитичен клас.

TU 6-09-1181-89 Универсална индикаторна хартия за определяне на pH 1 - 10 и 7 - 14.

TU 6-09-1678-95 Безпепелни филтри (бели, червени, сини ленти).

TU 6-09-3592-87 N-фенилантранилна киселина (о-анилин бензоена киселина; дифениламин-о-карбоксилна киселина) чиста за анализ.

TU 6-09-3703-74 Сребърен сулфат (сребърен сулфат), химически чист, чист. Технически условия.

TU 6-09-4711-81 Реактиви. Калциев хлорид (дехидратиран), чист.

TU 64-1-909-80 Шкафове за сушене и стерилизация ShSS-80P.

TU 2265-011-43153636-2015 Целулозна ацетатна мембрана Vladipor MFAS-OS-2-37 mm (0,45 микрона).

TU 2624-004-48438881-07 Реактиви. Живачен (II) сулфат.

TU 2642-581-00205087-2007 Стандартни титри за титриметрия.

TU 3442.014.24662585-06 Пясъчна баня MIMP-BP.

TU 3616-001-32953279-97 Устройства за вакуумна филтрация PVF-35 и PVF-47.

3 МЕТОД НА ИЗМЕРВАНЕ

Титриметричният метод за измерване на COD се основава на окисляването на органични вещества с излишък от калиев бихромат (K 2 Cr 2 O 7) в разтвор на сярна киселина при нагряване в присъствието на катализатор - сребърен сулфат. Остатъкът от калиев дихромат се намира чрез титруване с разтвор на сол на Мор и от разликата се определя количеството K 2 Cr 2 O 7, изразходвано за окисляването на органични вещества.

4 ИЗИСКВАНИЯ КЪМ ПОКАЗАТЕЛИТЕ ЗА ТОЧНОСТ НА ИЗМЕРВАНИЯТА

4.1 Методологията на измерване трябва да гарантира, че измерванията се извършват с грешка (несигурност), която не надвишава стандартите за точност на измерване на показателите за състава и свойствата на водата, установени от GOST 27384-2002.

4.2 Тази техника гарантира, че резултатите от измерването са получени с грешки, които не надвишават стойностите, дадени в таблицата.

Стойностите на индикатора за точност на метода се използват, когато:

Регистриране на резултатите от измерванията, издадени от лабораторията;

Оценка на дейността на лабораториите за качество на изследванията;

Оценка на възможността за използване на резултатите от измерванията при прилагане на техниката в конкретна лаборатория.

5 ИЗИСКВАНИЯ КЪМ ИЗМЕРВАТЕЛНИТЕ ИНСТРУМЕНТИ, ПОМОЩНИТЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВИТЕ И МАТЕРИАЛИТЕ

5.1 Измервателни уреди, референтни материали, лабораторна стъклария, спомагателни уреди

Измервателните уреди трябва да бъдат поверени в установените срокове.

Разрешено е използването на други, включително вносни, измервателни уреди и спомагателни устройства с характеристики не по-ниски от посочените в параграф.

5.2 Реактиви и материали

Всички реактиви, използвани за анализ, трябва да бъдат с аналитичен клас. или химически чисти, с изключение на тези, чиято квалификация е посочена в името им.

Разрешено е използването на реактиви и материали, произведени в съответствие с друга нормативна и техническа документация, включително вносни, с характеристики не по-ниски от посочените в параграф.

6 ИЗИСКВАНИЯ ЗА БЕЗОПАСНОСТ

6.1. При извършване на измервания е необходимо да се спазват изискванията за безопасност при работа с химически реактиви в съответствие с GOST 12.1.007.

6.2. Електрическата безопасност при работа с електрически инсталации се осигурява в съответствие с GOST R 12.1.019-2009.

6.3. Организацията на обучението по безопасност на труда на работниците се извършва в съответствие с GOST 12.0.004.

6.4. Лабораторните помещения трябва да отговарят на изискванията за пожарна безопасност в съответствие с GOST 12.1.004 и да имат пожарогасително оборудване в съответствие с GOST 12.4.009.

7 ИЗИСКВАНИЯ ЗА КВАЛИФИКАЦИЯ НА ОПЕРАТОРА

Лица, квалифицирани като химични техник или химически лаборанти и владеещи техники за титриметричен анализ, имат право да извършват измервания и да обработват техните резултати.

8 УСЛОВИЯ НА ИЗМЕРВАНЕ

При извършване на измервания в лаборатория трябва да бъдат изпълнени следните условия:

Температура на околния въздух (22 ± 6) °C;

Атмосферно налягане (84 - 106) kPa;

Относителна влажност не повече от 80% при температура 25 ° C;

AC честота (50 ± 1)Hz;

Мрежово напрежение (220 ± 22) V.

9 ВЗЕМАНЕ И СЪХРАНЕНИЕ НА ПРОБИ

9.1. Вземането на проби за измерване на COD се извършва в съответствие с GOST 31861 и GOST 17.1.5.05.

9.2. Оборудването за вземане на проби трябва да отговаря на GOST 31861 и GOST 17.1.5.04.

10.1.5 Индикаторен разтвор

Като индикатор се използва разтвор на N-фенилантранилова киселина или фероин (комплекс от железен (II) сулфат с 1,10-фенантролин).

За да се приготви разтвор на N-фенилантранилна киселина, 0,25 g от реагента се разтварят в 12 cm 3 разтвор на натриев хидроксид (за ускоряване на процеса, разтворът може леко да се нагрее) и се разрежда с дестилирана вода до 250 cm 3.

За да се приготви разтвор на фероин, 2,43 g индикатор се разтварят в 100 cm 3 дестилирана вода.

Когато приготвяте разтвор на фероин на базата на 1,10-фенантролин, разтворете 0,980 g сол на Мор (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O в 100 cm 3 дестилирана вода, добавете 2,085 g 1,10 -фенантролин 1-воден или 2,93 g 1,10-фенантролин сулфат и се разбърква, докато последният се разтвори.

Индикаторният разтвор се съхранява в плътно затворена бутилка от тъмно стъкло за не повече от 3 месеца.

10.1.6 Разтвор на натриев хидроксид 0,4%

0,4 g натриев хидроксид (NaOH) се разтварят в 100 cm 3 дестилирана вода. Разтворът е стабилен при съхранение в затворен пластмасов контейнер за не повече от 6 месеца.

10.1.7 Разтвор на сребърен сулфат

5,0 g сребърен сулфат (Ag 2 SO 4) се разтварят в 1 dm 3 концентрирана сярна киселина. Разтворът е стабилен в бутилка от тъмно стъкло в продължение на 6 месеца.

10.1.8 Разтвор на сярна киселина 1:2

Към 100 cm 3 дестилирана вода се добавят 50 cm 3 концентрирана сярна киселина. Разтворът е стабилен при съхранение в затворена бутилка в продължение на 6 месеца.

10.2 Установяване на точната концентрация на разтвор на сол на Мор

С помощта на пипета с единична марка с капацитет 10 cm 3 изберете 10 cm 3 разтвор на калиев бихромат с моларна концентрация, еквивалентна на 0,25 или 0,025 mol/dm 3, прехвърлете го в конична колба с капацитет 500 cm 3, добавете 180 cm 3 дестилирана вода и 20 cm 3 концентрирана сярна киселина. След охлаждане добавете 3 - 4 капки фероинов индикатор или 10 капки разтвор на N-фенилантранилна киселина към пробата и титруйте с разтвор на сол на Мор с еквивалент на моларна концентрация съответно 0,25 или 0,025 mol/dm 3, докато цветът се промени от синкаво-зелено до червено-кафяво при използване на фероин като индикатор и от червено-виолетово до синкаво-зелено при използване на N-фенилантранилова киселина.

Титруването се повтаря и ако няма несъответствие в обемите на титранта не повече от 0,05 cm 3, като резултат се приема средната стойност. В противен случай повторете титруването, докато се получат резултати, които се различават с не повече от 0,05 cm 3 .

Точната концентрация на солевия разтвор на Мор се намира по формулата:

където C m е моларната концентрация на еквивалента на разтвор на сол на Мор, 0,25 mol/dm 3 или 0,025 mol/dm 3 ;

C b - моларна концентрация на еквивалента на разтвор на калиев дихромат, 0,25 mol/dm 3 или 0,025 mol/dm 3;

V b - обемът на разтвора на калиев дихромат, взет за титруване, cm 3;

V m е обемът на солния разтвор на Мор, използван за титруване, cm3.

11 ЕЛИМИНИРАНЕ НА СМУЩАЩИТЕ ЕФЕКТИ

Смущаващият ефект на хлоридите при концентрации под 300 mg/dm 3 се елиминира поради наличието на катализатор (сребърен сулфат) в пробата. При високо съдържание на хлорид добавете живачен (II) сулфат към пробата в размер на 100 mg на 10 mg хлориди.

Концентрации на сулфиди, железни (II) съединения и нитрити над 0,5 mg/dm 3 (всеки или общо) въвеждат забележима грешка при малки (до 10 mg/dm 3) стойности на ХПК. Влиянието на S 2- и Fe 2+ йони може да се елиминира чрез предварително продухване на водната проба с въздух, ако пробата не съдържа летливи органични съединения, или да се вземе предвид при изчисляване на стойността на COD. Влиянието на NO 2 - се взема предвид при изчисляване на стойността на ХПК.

За да се вземе предвид смущаващото влияние на S 2-, Fe 2+, NO 2 - йони, техните концентрации се определят и преизчисляват към стойността на ХПК въз основа на факта, че 1 mg/dm 3 S 2-, Fe 2+ и NO 2 - са еквивалентни съответно на 0. 44, 0,14 и 0,35 mg/dm 3 COD (p.).

12 ВЗЕМАНЕ НА ИЗМЕРВАНИЯ

12.1 Извършване на измервания във води с ниски концентрации на хлориди

Анализираната водна проба се смесва чрез енергично разклащане и с пипета с една маркировка се взема необходимия обем. Този обем зависи от очакваната стойност на COD и е избран така, че 40 - 60% от добавения калиев дихромат да се изразходва за окисление. Концентрациите на калиев дихромат и солта на Мор за извършване на измервания също се избират съответно (таблица).

Ако концентрацията на хлориди в пробата от анализираната вода е по-малка от 300 mg / dm 3, добавете аликвотна част от водната проба с помощта на пипета с една маркировка в колбата на инсталацията за определяне на COD, донесете я, ако е необходимо, с дестилирана вода до 20 cm 3, добавете 10,0 cm 3 разтвор на калиев дихромат с еквивалент на моларна концентрация 0,025 или 0,25 mol/dm 3 (таблица) и 30 cm 3 разтвор на сребърен сулфат в концентрирана сярна киселина. За да се осигури равномерно кипене, 2-3 капиляри се хвърлят в колбата, към него се прикрепя обратен хладник и съдържанието се нагрява в пясъчна баня в абсорбатора, докато започне кипенето (освобождават се мехурчета). Продължете да кипите пробата в продължение на 2 часа, като се уверите, че жълтият цвят на пробата се запазва по време на кипенето. Ако пробата стане зелена, трябва да спрете процеса и да вземете по-малка аликвотна част за окисление.

След охлаждане на инсталацията, измийте хладилника с дестилирана вода (около 50 cm 3), изключете го, добавете още 50 cm 3 дестилирана вода в колбата, измийте стените й, охладете отново, прехвърлете пробата в конична колба, като изплакнете колба, където пробата се кипва два пъти с дестилирана вода.вода (20 - 30 cm3). Добавете 3-4 капки разтвор на фероин (или 10 капки разтвор на фенилантранилна киселина) и титруйте излишъка от нереагиралия калиев дихромат с разтвор на сол на Мор с подходяща концентрация (таблица), докато цветът на индикатора се промени от синкаво-зелен на червено-кафяво, когато се използва фероин като индикатор и от червено-лилаво до синкаво-зелено, когато се използва N-фенилантранилова киселина.

Празен опит се провежда по подобен начин с 20 cm 3 дестилирана вода.

Когато се използват разтвори с моларна концентрация, еквивалентна на 0,025 mol / dm 3, е необходимо да се поддържа изключителна чистота на съдовете, тъй като следи от органични съединения могат да причинят грешки.

12.2 Извършване на измервания във води с високи концентрации на хлориди

Ако концентрацията на хлориди във вода надвишава 300 mg/dm 3, добавете живачен сулфат в размер на 100 mg за всеки 10 mg хлориди, съдържащи се в пробата, към аликвотната част от пробата, избрана за анализ, доведена до 20 cm 3 с дестилирана вода и разбъркайте добре. След това извършете измерването, както е описано в параграф . Наличието на малко количество утайка, образувана след добавянето на живачен сулфат, не пречи на определянето.

При липса на живачен сулфат е разрешено да се използва суспензия от жълт живачен оксид в сярна киселина в размер на 70 mg за всеки 10 mg хлориди. За да приготвите суспензията, измерете 30 cm 3 разтвор на сребърен сулфат в концентрирана сярна киселина в чаша с вместимост 100 cm 3 и добавете необходимото количество живачен оксид. Разбъркайте сместа със стъклена пръчка, оставете за 15 минути и след това изсипете получената суспензия в пробата.

13 ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ ИЗМЕРВАНИЯТА

13.1 Стойност на ХПК на анализираната водна проба х, mg/dm 3, намира се по формулата:

където V mx е обемът на разтвора на сол на Мор, изразходван за титруване в празен опит, cm3;

V m - обемът на солния разтвор на Мор, изразходван за титруване във водни проби, cm 3;

C m - моларна концентрация на еквивалента на разтвор на сол на Мор, 0,25 или 0,025 mol/dm 3 ;

V е обемът на водната проба, взета за определяне, cm 3;

8,0 е масата на милимола кислород, еквивалентна на 1 mmol сол на Мор, mg/mmol.

За да се вземе предвид смущаващото влияние на S 2-, Fe 2+ и NO 2 - йони, измерената концентрация на всеки йон се умножава по неговия еквивалент по отношение на стойността на COD (съответно 0,44, 0,14 и 0,35 mg/dm 3 ) и продуктите се изваждат от намерената стойност на COD х:

Където х 1 - Стойност на ХПК с отчитане на смущаващото влияние, mg/dm 3 ;

13.2 Несъответствието между резултатите от измерванията, получени при условия на възпроизводимост, не трябва да надвишава границата на възпроизводимост. Ако това условие е изпълнено, и двата резултата от измерването са приемливи и тяхната средна аритметична стойност може да се използва като крайна стойност.

Граничните стойности на възпроизводимост са дадени в таблицата.

Ако границата на възпроизводимост е превишена, могат да се използват методи за оценка на приемливостта на резултатите от анализа в съответствие с раздел 5 на GOST R ISO 5725-6.

14 РЕГИСТРИРАНЕ НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ ИЗМЕРВАНЕТО

Резултат от измерването х(или х 1) в документите, осигуряващи използването му, може да бъде представен под формата:

където Δ е стойността на характеристиката на грешката на резултатите от измерването за дадена стойност на COD.

Стойността Δ се изчислява по формулата:

предмет на Δ l< Δ,

Където х- резултат от измерване, получен в съответствие с методиката;

±Δ l - стойността на характеристиката на грешката на резултатите от измерването, установена по време на прилагането на техниката в лабораторията и осигурена чрез наблюдение на стабилността на резултатите от измерването.

Числените стойности на резултата от измерването трябва да завършват с цифра от същата цифра като стойностите на характеристиката на грешката.

15 КОНТРОЛ НА ТОЧНОСТТА НА РЕЗУЛТАТИТЕ ОТ ИЗМЕРВАНИЯТА

Оперативен контрол на точността на резултатите от измерванията се извършва с всяка партида проби, ако измерванията се извършват от време на време, както и ако е необходимо да се потвърдят резултатите от анализа на отделни проби, когато се получи нестандартен резултат от измерването. Честотата на оперативен контрол на измервателната процедура, както и въведените алгоритми за наблюдение на стабилността на резултатите от измерванията са регламентирани във вътрешните документи на лабораторията.

Контролните проби се приготвят от стандартна ХПК проба и дестилирана вода.

Контролът на качеството на резултатите от измерванията при прилагане на техниката в лабораторията включва:

Оперативен контрол на измервателната процедура (въз основа на оценката на грешката при прилагане на отделна контролна процедура);

Мониторинг на стабилността на резултатите от измерването (въз основа на мониторинг на стабилността на стандартното отклонение на повторяемостта, стандартното отклонение на вътрешнолабораторната прецизност, грешка).

15.1 Оперативен контрол на процедурата за измерване, използвайки метода на разреждане

К кс контролен стандарт ДА СЕ. Разреждането се извършва на етапа на вземане на аликвотна част от пробата за кипене (стр.).

Ако стойността на COD включва вземане на аликвотна част от 20 cm 3 (таблица, диапазоните на стойностите на COD са съответно (4 - 50) и (180 - 500) mg/dm 3), вместо 20 cm 3, вземете 10 cm 3 проби, поставете ги в колба за кипене, добавете 10 cm 3 дестилирана вода и след това извършете измервания в съответствие с параграф. По същия начин се приготвя проба, разредена 2 пъти; ако за окисляване е необходима аликвотна част от 10 cm3 в съответствие с таблицата, поставете 5 cm3 анализирана вода и 15 cm3 дестилирана вода в колба за кипене.

Приготвянето на разредена проба, ако за анализ е необходима аликвотна част от 5 cm 3 (таблица, диапазони на стойностите на COD (90 - 200) и (900 - 2000) mg / dm 3, съответно), се извършва в 2 етапи. Първо, като използвате пипета с една маркировка, поставете 25 cm 3 от оригиналната водна проба в мерителна колба с вместимост 50 cm 3 и регулирайте обема до маркировката с дестилирана вода. След това 5 cm 3 от разредената проба се поставят в колба за кипене, добавят се 15 cm 3 дестилирана вода и анализът се извършва в съответствие с параграф.

К кизчислено по формулата:

където са стойностите на характеристиките на грешката на резултатите от измерването, установени в лабораторията при прилагане на техниката, съответстващи съответно на стойността на COD в разредената проба и в оригиналната проба.

Забележка ⋅

15.2 Оперативен контрол на процедурата за измерване с помощта на адитивния метод

Онлайн контролът на точността на резултатите от измерването с помощта на адитивния метод се извършва чрез сравняване на резултата от отделна контролна процедура К кс контролен стандарт ДА СЕ.

Резултат от контролната процедура К кизчислено по формулата:

където са стойностите на характеристиките на грешката на резултатите от измерването, установени в лабораторията при прилагане на техниката, съответстващи на стойността на COD в пробата с известна добавка и съответно в оригиналната проба.

Забележка - Допустимо е да се установи характеристичната грешка на резултатите от измерването при въвеждане на техника в лаборатория въз основа на израза: Δ l = 0,84⋅ Δ, с последващо уточняване при натрупване на информация в процеса на наблюдение на стабилността на резултатите от измерването.

Процедурата на измерване се счита за задоволителна, ако са изпълнени следните условия:

Ако условие () не е изпълнено, контролната процедура се повтаря. При повторно неизпълнение на това условие се установяват причините, довели до незадоволителни резултати, и се предприемат мерки за отстраняването им.

15.3 Оперативен контрол на процедурата за измерване с използване на контролни проби

Оперативният контрол на измервателната процедура се извършва чрез сравняване на резултата от отделна контролна процедура К кс контролен стандарт ДА СЕ.

Резултат от контролната процедура К кизчислено по формулата:

където ±Δ l е характеристичната грешка на резултатите от измерването, съответстваща на сертифицираната стойност на контролната проба.

Забележка . Допустимо е да се установи характеристичната грешка на резултатите от измерването при въвеждане на техника в лаборатория въз основа на израза: Δ l = 0,84⋅ Δ с последващо уточняване, тъй като информацията се натрупва в процеса на наблюдение на стабилността на резултатите от измерването.

Процедурата на измерване се счита за задоволителна, ако са изпълнени следните условия:

Ако това условие не е изпълнено, контролната процедура се повтаря. При повторно неизпълнение на това условие се установяват причините, довели до незадоволителни резултати, и се предприемат мерки за отстраняването им.

Честотата на оперативен контрол на процедурата за анализ, както и прилаганите процедури за наблюдение на стабилността на резултатите от измерванията са регламентирани в Наръчника за качество на лабораторията.